生物柴油技术.pptVIP

* 而美国是发展生物柴油最快的地区, * 除欧美外,其它国家也在大力发展生物柴油,如…….. * 这是一套采用尖晶石型的混合金属氧化物固体碱为催化剂的生物柴油生产装置,与液碱作为催化剂相比,污水排放降低,但甘油纯度也低, * 这是由加拿大多伦多大学开发的生物柴油生产工艺, * 这是由美国开发的生物柴油生产工艺,其特点是采用了过程强化技术,增加原料油脂与甲醇的混合强度,从而将反应时间缩短为1秒, * 我国,生物柴油产业的发展相对较晚,在开始时期,主要是民营企业,如……… * 而我国的生物柴油标准在美国标准基础上制订的,并参考了欧洲标准中的氧化安定性项目,符合此标准的生物柴油主要与石油柴油调和使用 2.3.4 甘油的回收 甘油是生物柴油生产过程中产生的主要副产物，常温下为无色、具有甜味的黏稠液体，黏度为水的777倍，相对密度为1. 2611，沸点为290℃。 甘油回收的过程是：原料废水→废水净化→稀甘油溶液的浓缩→粗甘油→精制→成品甘油 油脂水解所得废水中甘油浓度一般为10%～15%，不同工艺产生的甘油的浓度不同，采用甘油回收的工艺流程也不同。废水净化的方法一般分为：化学净化法、离子交换净化法和电净化法；分离甘油的基本方法：主要有蒸馏法和离子交换树脂法。 （一）油脂水解废水的净化 无论采用何种油脂水解方法，所得废水中杂质的存在都会影响浓缩和蒸馏的操作以及甘油的质量，同时也会降低甘油的回收率。 （1）化学净化法 油脂水解采用催化水解法所得废水中含杂质较多，如硫酸、磺酸、低分子有机酸以及胶体杂质等，其净化工艺流程如下： 废水 碱处理 脱胶 石灰乳处理 过滤 过滤 过滤 稀甘油 滤渣 滤渣 滤渣 加石灰乳：目的是通过中和酸性，在电解质氢氧化钙的作用下使一部分胶体杂质絮凝沉淀，以减少对蒸发设备的腐蚀，有利于蒸发操作，确保甘油质量。 脱胶：是在经石灰乳处理后的清滤液中加入絮凝剂，使其中的胶体杂质絮凝沉淀。所用絮凝剂可以是铝盐（硫酸铝、明矾），也可以是三氯化铁。铝离子带负电荷的胶体的聚沉能力比铁离子强，但如果油脂水解所用分解剂中含有低分子的石油磺酸，则经石灰乳处理后所得钙盐易溶于甘油水中，不能除去。从总的净化效果来看三氯化铁要比铝盐要好。 碱处理：经过脱胶过滤后的甘油废液中仍然含有少量的硫酸钙(0.15%～0.40%)以及少量的铁盐，在浓缩时会从溶液中析出，沉积于设备的内壁，降低传热效率和蒸发效能，影响甘油质量和回收率。采用碱处理进一步净化。 废水 碱处理 脱胶 石灰乳处理 过滤 过滤 过滤 稀甘油 滤渣 滤渣 滤渣 油脂水解废水的净化 （2）离子交换树脂净化 基本原理：是使含有电离性杂质（如氯化钠、硫酸钠、其他盐类）以及脂肪酸、肥皂、色素等的溶液，通过串联的阳离子、阴离子交换设备，由于交换与吸附作用而除去杂质。甘油为非电解质，不起变化；有些杂质（如聚合甘油或酯类）虽不能除去，但在甘油中含量极少。所以只要处理得当，除了蒸发浓缩外，不需要其他处理即可得精制甘油。 将经过离子交换净化的甘油溶液浓缩到一定规格。如果蒸发设备为不锈钢材质制成，就不需要进行最后的漂白，否则需进行最后脱色处理。 油脂水解废水的净化 （3）电净化法 电化学净化法不一定破坏甘油水中的乳浊液，加入化学药品一般都会使甘油的灰分量增加，造成甘油的损失。 借助直流电场净化甘油废水，实质上是在电场作用下，甘油废水的乳化状态被破坏，分散相粒子以“泡帽”状浮到溶液的表面，而在下层得到透明的净甘油溶液。 （二）净化甘油废水的浓缩 溶液经过净化处理后，杂质已大部分除去，但甘油的浓度并未提高，其中含有大量的水分。甘油溶液的浓缩通常采用常压蒸发或真空蒸发。 目前甘油工厂在实际生产上是先进行双效蒸发，使甘油溶液达到一定浓度，然后在较高的浓度下改成单效蒸发。 多效蒸发利用了二次蒸发，提高了热的利用率，可以节省燃料，节约冷却水。多效蒸发的蒸发量大体上与单效蒸发是相同的，因为在同一温度差下，多效蒸发器的工作能力，即每平方米的加热面积在单位时间内蒸发出蒸汽量，要比单效蒸发器为小，但总的生产成本低。 多效蒸发需要几个蒸发器，设备投资大，同时要提高粗甘油的浓度靠多效蒸发器实际上是不可能的。因为在甘油浓度越来越高的时候，甘油溶液的沸点也相应地升高，蒸发所需热量也要增大，而单靠二次蒸汽的热量是不够的，势必要用很高的真空度，否则蒸发速度就会很慢，与第一次（采用顺加料操作时）蒸发操作不能平衡。 （三）粗甘油的精制 甘油的精制可分为蒸馏、脱色精制法，离子交换与排斥精制法。 （1）粗甘油的蒸馏和脱色 粗甘油溶液属多相混合物体系，其中的有机盐、无机盐以及难挥发的其他杂质为高沸点组分，甘油、水及其他易挥发性杂质（如醛和酮等）为低沸点组分。 蒸馏过程中高沸点组分留在蒸馏釜中，从