课件：BE的原理.ppt

7. 孔径分布—孔体积、孔面积对孔半径的分布 孔分布一般表示为孔体积、孔面积对孔半径的平均变化率与孔半径的关系，也有表示成孔分布函数与孔半径的关系的。孔分布分析，除了和研究表面积一样要测定吸附等温线外，主要是以热力学的气液平衡理论研究吸附等温线的特征，采用不同的适宜孔形模型进行孔分布计算。 1.毛细凝聚与Kelvin方程 （1） 弯曲表面上的平衡蒸汽压 毛细管凝聚模型应用了这样一个原理：在毛细管内液体弯月面凹面上方的平衡蒸汽压力P小于 同温度下的饱和蒸汽压P0，即在固体细孔内低于饱和蒸汽压力的蒸汽就可以凝聚为液体。数 学上表述为Kelvin方程。 （2） 定量关系-- Kelvin方程 式中P0相应于rk =∝时的吸附质饱和蒸汽压。rk相应于不同P/P0下的球形弯曲 面半径，称为凯尔文半径。方程式表明，在θ＜900时，低于P0的任一P下，吸附质蒸气将在相应的孔径为rk的毛细管孔中凝聚为液体，并与液相平衡；rk愈小，P愈小，所以在吸附实验时，P/P0由小到大，凝聚作用由小孔开始逐渐向大孔发展；反之，脱附时，P/P0由大到小，毛细管中凝聚液的解凝作用由大孔向小孔发展。 液氮温度下氮的凯尔文半径由以下参数求出：