第06章+化学动力学基础.pptVIP

复合反应：由若干个元反应生成产物的反应（非元反应）。 2NO+2H2 → N2+2H2O（复合反应） （1）2NO+H2 → N2+H2O2 (慢) 元反应（2）H2O2+H2 → 2H2O(快) 元反应 I2(g)+H2(g) → 2HI(g) （复合反应） （1） I2(g) → 2 I(g) (快) 元反应 （2） H2(g) + 2 I(g) → 2HI(g) (慢) 元反应 是元反应还是复合反应由实验确定 二、化学反应的速率方程 1、元反应的速率方程 ——质量作用定律(law of mass action) 质量作用定律：恒温下，元反应的速率正比于各反应物浓度幂的乘积；各浓度幂的指数等于基元反应方程式中各相应反应物的化学计量系数。 元反应：aA+bB+…= gG+hH+… k值与温度、溶剂、催化剂有关，有时还与反应器的材料、表面状态有关，但与浓度无关； 用不同物质浓度变化表示速率时，k值不同； 不同类型的反应，k的单位不同。 k—反应速率常数 其反应速率方程： … 应用质量作用定律时注意： 1、只适用于一步完成的元反应。 2、只适用于均相反应，而不适用于非均相反应。 3、对于复杂反应：质量作用定律适用于每一步的反应，而不适合于总的反应。 2、复合反应的速率方程 v=k·cAx ·cB y……. x、y由实验确定，或已知机理的情况下理论推导。 2N2O5 = 4NO2 + O2 ① N2O5 → N2O3 + O2 （慢） ② N2O3 → NO2 + NO （快） ③ 2NO + O2 → 2NO2 （快） I2(g)+H2(g) → 2HI(g) （1） I2(g) 2 I(g) (快) （2） H2(g) + 2 I(g) → 2HI(g) (慢) 三、反应分子数与反应级数 1、反应分子数：参加元反应的最少分子（分子、离子、自由原子或自由基）数目。 2NO + O2 → NO2 H2 + 2 I·→ 2HI 三分子反应 单分子反应 SO2Cl2 →SO2+Cl2 C2H5Cl → C2H4 + HCl 2NO2 → 2NO+O2 NO2+CO→ NO+CO2 双分子反应 反应分子数只有1、2和3，且三分子反应少见。 反应分子数等于元反应反应物前计量系数和。 2、反应级数：在速率方程中，各反应物浓度的幂指数称为该反应物的反应级数。所有反应物级数之和称为该反应的总级数。 反应级数大小表明浓度对反应速率影响的大小。 ——零级反应 ——一级反应 ——二级反应 ——三级反应 ——负一级反应 ——1.5级反应 复合反应的反应级数通常不等于反应物前计量系数和。 元反应的反应级数通常等于反应物前计量系数和（反应分子数），例外： C12H22O11+H2O→C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) 反应分子数针对基元反应而言，只能是正整数；反应级数对所有反应而言，可为负数、整数、分数或零。有些无简单级数。 关于反应分子数与反应级数的说明 四、不同级数反应的速率方程 1、一级反应 (reaction of the first order) 速率方程 k的单位：[t]-1 一级反应半衰期为常数，与反应物的初始浓度无关。 半衰期（half life）：反应物消耗一半所需的时间。 动力学方程图解 lnc t lgc与t呈线性关系： 斜率为-k，截距为lnc0 已知一级反应时，可由斜率求出速率常数k 。 例1： 某药物溶液每1mL含500 mg，400d后降为每1mL含300mg。设其分解反应为一级反应，求该药物分解10%所需时间。 解： 分解10%所需的时间： 例2： 某药物分解30%即失效。药物初始浓度为5.0mg·L-1，在室温下放置20个月后浓度降为4.2mg·mL-1。设此药物分解为一级反应，问标签上注明使用的有效期是多少? 解： 放射性14C衰变为一级反应，其半衰期为5720年，考古考察一具古尸上裹的亚麻布碎片，其14C为正常值的67.0%，估算此尸体的埋葬时间。 例3： 解： A + B → products 2A → products 速率方程 k的单位：[c]-1[t]-1——与浓度有关。 2、二级反应(reaction of the second order)