第四章+溶液及溶液中的离子平衡2r.pptVIP

第二节 溶液中的离子平衡 (4) 同离子效应 同离子效应 加入同名离子使弱电解质的解离度下降的现象 (5) 缓冲溶液 定性分析： HAc (aq) ? H+ (aq) + Ac- (aq) 大量 少量 大量 加酸 H+ 与 Ac- 结合，平衡左移 c(H+) 基本不变 加碱 OH- 与 H+ 结合，平衡右移 c(H+) 基本不变 稀释 稀释定律 c ↓α↑ c(H+) 基本不变 缓冲溶液： 加入适量酸碱或适当稀释pH无显著变化的溶液 构成 弱酸及其盐，或弱碱及其盐 定量分析 弱酸及其盐： K a? = ( c(H+) / c ?)·(c(Ac-) / c ? ) c (HAc) / c ? Ka? · (c(HAc)/c ? ) c (Ac-) / c ? c(H+) c ? = pH = - lg K a? - lg c(酸) c(盐) = p K a? - lg c(酸) c(盐) pOH = - lg K b? - lg c(碱) c(盐) = p K b? - lg c(碱) c(盐) 弱碱及其盐 pH = 14 - pOH 结论： 缓冲溶液的pH值取决于两个因素，即Ka? ( Kb?) 及 ca /cs （cb/cs） 稀释缓冲溶液时，酸和盐同等程度地减少，所以 pH 值保持基本不变。 例：向0.1L的 0.1mol·L-1HAc -NaAc 溶液中分别滴加 1mL 的1mol·L-1 HCl 或 NaOH 溶液，求pH。 解：(a) 0.1mol·L-1 HAc -NaAc溶液的pH值： HAc = H+ + Ac- 0.1 0.1 pH = pK a? - lg c(酸) c(盐) = 0.1 0.1 - lg 1.8×10-5 - lg = 4.74 c (HCl) = 1×1/ (100+1) ≈ 0.01 mol·L-1 = c (NaOH) (b) 滴加1mL 1mol·L-1 HCl pH = pK a? - lg c(酸) c(盐) 0.1+0.01 0.1-0.01 = - lg 1.8×10-5 - lg 0.09 ≈ 4.65 = 4.74 - lg 0.11 (c) 滴加1mL 1mol·L-1 NaOH 0.1-0.01 0.1+0.01 pH = pK a? - lg c(酸) c(盐) = - lg 1.8×10-5 - lg ≈ 4.83 0.11 = 4.74 - lg 0.09 缓冲溶液的选配 除与H+、OH- 结合外，不参与系统其它反应 缓冲溶液需在所求pH范围内 c(酸) / c(盐) ≈ 1 pH = - lg Ka? c(碱) / c(盐) ≈ 1 pOH = - lg Kb? 弱酸及其盐，弱碱及其盐的浓度应接近 缓冲溶液的应用 化学上的电镀液（电解质溶液，维持pH）用作缓冲溶液。 人体血液是缓冲溶液，靠 H2CO3-NaHCO3形成的缓冲溶液维持 pH≈7.4。 pH7.8 或 pH7.0人会死亡。 土壤H2CO3—NaHCO3及NaH2PO4—Na2HPO4缓冲溶液，使土壤 pH 一定，使植物正常生长。 二、难溶强电解质的沉淀溶解平衡 溶解 结晶 AgI (s) Ag+ (aq) + I- (aq) ( c(Ag+) / c ?)·(c(I-) / c ? ) Ksp? = 1. 溶度积常数 (溶度积 Ksp? ) AmBn (s) ? m An+ (aq) + n Bm- (aq) ( c(An+) / c ?)m·(c(Bm-) / c ? )n Ksp? = 溶解度 (C)：1L 溶液中所含物质的 mol 数 2. 溶度积与溶解度的关系 通过溶解度求溶度积 通过溶度积求溶解度 C 与 Ksp? 关系 例: Ksp? (Ag2CrO4) = 1.1×10-12, 求 c Ag2CrO4=？ Ag2CrO4 (s)? 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) 2