玻璃结构及性质知识.ppt

1、玻璃形成的热力学条件 2、玻璃形成的动力学条件 3、熔体的结构条件 4、键型条件 5、键强条件 玻璃体形成的条件 1、玻璃形成的热力学观点 Tg TM D C B A K F M E VQ 过冷液体 晶体 玻璃态 快冷 慢冷 玻璃体形成的条件 玻璃态和结晶态之间存在一定的差值 ΔGv越大析晶动力越强，越不容易形成玻璃。 ΔGv越小析晶动力越弱，越容易形成玻璃。 玻璃 晶体 ΔGa ΔGv SiO2 ΔGv=2.5; PbSiO4 ΔGv=3.7 Na2SiO3 ΔGv=4.6 玻璃化的能力： SiO2 PbSiO4 Na2SiO3 玻璃体形成的条件 1、玻璃形成的热力学观点 形成晶核所需建立新界面的界面能 晶核长大成晶体所需的质点扩散的活化能 热力学是研究反应、平衡的好工具，但不能对玻璃形成做出重要贡献！ 热力学只能判断几种氧化物形成玻璃的能力，但是从热力学角度来说明某物质是形成玻璃还是形成晶体，却不是很有效的方法。 1、玻璃形成的热力学观点 玻璃体形成的条件 近代研究证实，只要冷却速率足够快时，几乎任何物质都能形成玻璃，包括金属亦有可能保持其高温的无定形状态；反之，如在低于熔点范围内保温足够长的时间，则任何玻璃形成体都能结晶。 因此从动力学的观点看，形成玻璃的关键是熔体的冷却速率。 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 2.1 熔体的冷却行为 也就是什么条件下形成玻璃，什么条件下形成结晶体？ 泰曼首先系统地研究了熔体的冷却析晶行为，提出析晶分为晶核生成与晶体长大两过程，并且认为，熔体冷却成玻璃或晶体，由这两个因素决定。 （A）晶核形成速率N， 单位时间单位体积内形成的结晶中心或晶核数目。 （B）晶体生长速率C， 晶核的结晶线速度(单位cm/s) 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 2.1 熔体的冷却行为 2.1.（A） 影响晶核形成的因素 也就是说，能否成核的因素都有哪些？ 下面进行理论分析（以自发成核为例） 熔体在结晶过程中存在两个相互矛盾的因素： i) 在一定过冷度下固相的自由能低于液相，晶核的形成有利于体系自由能的降低。这是自发过程 ii) 形成的晶核产生了新相，新相与母相之间形成的新表面增加了体系的表面能，又导致体系自由能的增加。 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 2.1 熔体的冷却行为 2.1.（A） 影响晶核形成的因素 也就是说，能否成核的因素都有哪些？ 下面进行理论分析（以自发成核为例） 熔体体系在某一温度下的体系自由能的变化为 其中: 是单位体积中固液相自由能差； V和S分别是新相的体积和表面； σ是固液相间的比表面能。 ⊿G0体 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 假设形成的晶核为球体，则 代入上式得  不同温度下，r与 的关系如图: 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 由图可见，当rrc时，晶核将再次 消散。 当rrc时，晶核才有可能长大。 当r=rc时，晶核可能长大也可能重 新溶解。 临界晶核半径越小，则越容易析晶 结论 并不是所有的晶胚都能发展成为晶核 临界半径缩小，有助于析晶 2、玻璃形成的动力学条件 玻璃体形成的条件 临界半径rc： 对应的晶核称为临界晶核。 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 rc可由 求极值求得: 得 由热力学知 其中: L为单位体积熔化潜热 Tm为熔点，?T为过冷度 代入 可得 2、玻璃形成的动力学条件 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 影响临界晶核的半径的因素是?T 越容易成核 过冷度?T 影响成核的因素 结论（影响成核的因素） 1.并不是所有的晶胚都能发展成为晶核 2.临界晶核与过冷度是相关的，过冷度大，则晶核临界尺寸小，容易形成晶核 2、玻璃形成的动力学条件 （A）晶核形成速率N 影响成核的因素 玻璃体形成的条件 ?T越大，即温度越低，对应的rc越小 影响临界晶核的半径的因素是?T 越容易成核 过冷度?T 影响成核的