§4.1多元系的热力学函数和热力学方程.PDFVIP

§4.1 多元系的热力学函数和热力学方程 1.基本概念 多元系：是指含有两种或两种以上化学组分的系统。 例如：含有氧气、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是一个三元系； 盐的水溶液，金和银的合金都是二元系。 多元系可以是均匀系，也可以是复相系 例如：含有氧、一氧化碳和二氧化碳的混合气体是均匀系； 盐的水溶液和水蒸气共存是二元二相系； 金银合金的固相和液相共存也是二元二相系。 在多元系中既可以发生相变，也可以发生化学变化。 2.齐次函数的欧勒(Euler)定理 如果函数f x , ,x  满足以下关系式 1 k m f x , ,x   f x , ,x  1 k 1 k 则称此函数为 x , ,x 的m次齐函数。 1 k 2 2 例如：f x ,x  x x 是 x ,x 的2次齐函数。 1 2 1 2 1 2 将等式两边同时对 λ 求导，再令λ ＝1可得 k f x mf ——欧勒定理 这里 f f x , ,x   i 1 k i 1 xi 如果函数f x , ,x 满足以下关系式 1 k m f x , ,x ,x , ,x   f x , ,x  1 h h1 k 1 k 则称此函数为 x , , x 的m次齐函数。 1 h f x ,x ,x x (x 2 x 2 ) x ,x 例如：  1 2 3  3 1 2 是 1 2 的2次齐函数。 将等式两边同时对 λ 求导，再令λ ＝1可得 h f xi mf 这里 f f x , ,x  i 1 xi 1 k 3. 多元单相（均匀）开系的热力学 复相系的每个相是一个多元均匀开系。 考虑一个均匀系（单相或复相中的一个相!!），设均匀系含有k个 组元，为了描述该系统，除了T、p 、V中任意两个作变量外，还需 要引进化学参量，每种物质的摩尔数n 、n 、n … 、n 例如用T、 1 2 3 k 。 p 、n 、n 、…、n 作状态参量,系统的三个基本热力学函数体积， 1 2 k 内能和熵分别为： V V(T, p, n , , n )