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如果全部将交换上的汞交换下来,每L树脂需要50L、33%的盐酸 再生剂是可以使树脂恢复到其原来的总交换容量的,但这样做需用大量的再生剂,这样是很不经济的 加盐酸溶解淤泥中的水银 解析剂盐酸用于盐水中和工序 酸性废水,中和后进行下一步处理 例2:电镀含铬废水的处理 交换, 除Cr3+ 例2:电镀含铬废水的处理 交换, 除Cr3+ 用HCl或H2SO4再生 例2:电镀含铬废水的处理 交换,除六价铬: 例2:电镀含铬废水的处理 交换 再生 例2:电镀含铬废水的处理 回收铬酸 离子交换树脂用作催化剂 四十年代离子交换树脂就开始应用于催化有机合成反应,从此,树脂催化剂活跃在有机反应的许多重要领域,几乎所有普通无机酸、碱催化反应均可用阳离子交换树脂、阴离子交换树脂催化剂来代替。 离子交换树脂用作催化剂 树脂作催化剂的优点: 树脂催化剂与一般液体酸、碱催化剂相比主要有以下优点: 选择性好,副反应低,收率高; 无腐蚀性,设备损失小,没有待处理的废酸碱液,环境污染很小; 产物与催化剂易分离,便于实现连续化生产,工艺简单。 离子交换树脂用作催化剂 树脂作催化剂的缺点: 耐热性(限120℃以下使用)比无机催化剂低许多, 酸碱强度比一般的液体强酸、碱要小,所以反应的活性要低于后者。 离子交换树脂用作催化剂 离子交换树脂催化剂的发展: (1)大孔型树脂催化剂: 早期合成的交换树脂是一般凝胶型的交联共聚物,它基本上没有内表面,其孔结构只是交联高分子主链之间的距离,这个距离很小,作有机反应的催化剂效果极差。 离子交换树脂用作催化剂 六十年代初用新的聚合工艺合成出类似普通固体吸附剂的多孔离子交换树脂,是微球状固体,内表面很大,在干燥状态下的孔径约在2~30nm, 大孔型树脂具有特定的孔结构,用它作为催化剂比微孔树脂具有更高的活性、选择性和致密性,尤其是可用于沸水的反应介质中;大分子反应中;某些氧化性介质中;强烈流动态的流体中。 离子交换树脂用作催化剂 国外应用最广的有代表性的有Amberlyst-15为大孔磺酸型阳离子树脂 孔径:6~20nm 比表面:50 m2/g 机械强度、物理和化学稳定性都很好,已用于大型工业装置上。 离子交换树脂用作催化剂 (2)提高耐热性—全氟磺酸树脂催化剂 六十年代末,美国杜邦公司生产出带磺酸基的全氟碳聚合物,商品名为Nafion-H,由于树脂全氟化(类似聚四氟乙烯)其耐热性和化学稳定性比普通碳链结构树脂高许多,可长期在200℃以上使用,能耐强酸、强碱和氧化介质的腐蚀. 因为F电负性大,产生强烈的诱导效应,-SO3H的酸度增大很多,但价格昂贵,应用受限,多用于精细化工。 离子交换树脂用作催化剂 (3)改性树脂催化剂: 如:把磺酸型树脂进行巯基化反应,使部分-SO3H转化为-SH基,可制得活性和选择性更好的合成双酚-A的催化剂,法国都已工业化生产。 离子交换树脂用作催化剂 (4)金属/树脂型催化剂 以树脂的交换基与金属离子进行离子交换,使活性金属在催化剂表面达到高分散状态,由此可制成各种性能优异的氢化、氧化和多功能的金属/树脂型催化剂,应用前景很好。 第8次课结束 第8章 参考题 指出都有哪些类型的人工合成的有机离子交换树脂 为什么对于吸附能力强的离子采用弱酸,弱碱性树脂,而对吸附能力弱的则只能用强酸、强碱性树脂 离子交换过程包含哪些工作阶段?各阶段的目的是什么?以一强酸性离子交换树脂交换水中Na+为例进行说明。 离子交换结束时,为什么要用交换水进行返流? 用再生剂可以使树脂恢复到其原来的总交换容量,但实际过程中只恢复到原来总交换容量的60%~80%就开始下一周期的交换工作,为什么? 简述电解食盐水生产烧碱过程中用离子交换方法回收汞的过程。 怎样用离子交换方法回收六价铬? 在废水的三级处理中,怎样除去生化氧化后废水中的重金属离子? 第9章 废水的吸附净化 1.固体吸附剂的吸附作用 1.固体吸附剂的吸附作用 物理吸附 化学吸附 1.固体吸附剂的吸附作用 物理吸附: 化学吸附: 交换吸附: 物理吸附: ①在表面上,通过范德华力进行物理吸附 国际纯及应用化学联合会(IUPAC)定义: 微孔: 孔径(直径) 2nm 中孔: 2nm 孔径 50nm 大孔: 孔径 50nm Kelvin方程与毛细凝聚 Kelvin方程与毛细凝聚 ?:表面张力 :液体的摩尔体积 r: 毛细管内的孔核半径 ps: 液体的饱和蒸汽压 p: 气体产生凝聚的压力 ②微孔填充过程: 随着压力升高,气体分子首先在表面上形成单分子层吸附 ②微孔填充过程: 随着压力升高,气体分子首先在表面上形成单分子层吸附 随着压力升高,表面上吸附层加厚 (2)返流阶段 在离子交换树脂的操作容量达到后,
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