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锰族元素 四、锰族元素 含Mn、Tc、Re、Bh，其中Tc和Bh是放射性元素，Re属稀有元素。 价层电子构型为(n-1)d5ns2，从上到下，高价化合物稳定性增加，Re2O7比Mn2O7稳定得多，上面的Mn2+很稳定，而Tc(Ⅱ)、Re(Ⅱ)则不存在简单离子。 锰族元素 （一）锰的元素电势图 锰族元素 酸性溶液中: ① Mn3+、MnO42-均易歧化： 2Mn3++2H2O→Mn2++MnO2↓+4H+ 3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2↓+2H2O ② MnO4-和MnO2有强氧化性； ③ Mn2+较稳定，不易被氧化，也不易被还原。 碱性溶液中: ① MnO42-也能发生歧化反应，但不如酸性完全， Mn(OH)3也歧化，不过还原性强，所以歧化 不明显。 ② MnO4- 氧化性较弱。 锰族元素 ③Mn(OH)2、Mn(OH)3都有较强还原性，易被氧化为MnO2。 （二）锰的氧化物及其水合物 1、酸碱性： 氧化数升高，酸性增强，碱性减弱。 2、氧化还原性： ①Mn(OH)2的强还原性： Mn2++2OH→Mn(OH)2↓（白） 在空气中很快能氧化，迅速变化为棕色的MnO(OH)2（水合二氧化锰）： 2Hn(OH)2+O2→2MnO(OH)2 ② MnO2的氧化还原性：MnO2棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物。在酸性溶液中有强氧化性， 锰族元素 如MnO2(s)+4HCl(浓)→MnCl2+Cl2↑+2H2O 在碱性介质中：有还原性： 2 MnO2+4KOH+O2 → 2K2MnO4(绿)+2H2O （三）Mn(Ⅱ)盐： Mn(Ⅱ)强酸盐均溶于水，只有少数弱酸盐如MnS、MnCO3难溶。 Mn(Ⅱ)盐从溶液中结晶出来时，常带结晶水的粉红色晶体，因含[Mn(H2O)6]2+，（如MnSO4·7H2O、Mn(NO3)2·6H2O、MnCl2·6H2O等），水溶液浓度大时为粉红色，少时几乎为无色。 锰族元素 Mn2+（3d5）稳定，只有强氧化剂如NaBiO3、 (NH4)2S2O8、PbO2等才能将Mn2+氧化为MnO4-等： 2Mn2++14H++NaBiO3→2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O 此反应用于鉴定Mn2+。 （四）锰酸盐和高锰酸盐： 锰酸盐：Mn(Ⅵ)化合物仅以深绿色MnO42-形式存在于强碱溶液中。 制法：MnO2与碱金属氢氧化物或碳酸盐共熔，用空气或其它氧化剂，（如KClO3）氧化而得.性质：酸性中歧化： 3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2↓+2H2O 锰族元素 中性和碱性中： 3MnO42-+2H2O→2MnO4-+MnO2↓+4OH 氧化性：酸性中强氧化性，但它不稳定，故不用作氧化剂。 2、高锰酸盐 KMnO4（俗称灰锰氧），深紫色晶体，易溶于水。 制法：①电解K2MnO4的碱溶液；②用Cl2氧化 性质：①稳定性：不很高。 2KMnO4 → K2MnO4+MnO2+O2↑ 4MnO4-+4H+→4MnO2↓+3O2↑+2H2O 锰族元素 4MnO4-+2H2O→4MnO2+3O2↑+4OH 4MnO4-+4OH→4MnO42-+O2↑+2H2O ②氧化性：随介质不同还原产物不同，如与Na2SO3反应： 铁系和铂系元素 铁系元素 铁钴镍 铂系元素 钌铑钯 锇铱铂 铁系和铂系元素 五、铁系和铂系元素 （一）概述：Ⅷ族元素含三个元素组，共9种元素，第四个元素组Hs、Mt、Uun(110)尚缺乏了解。由于La系收缩的影响，性质有相似性，所以又分为铁系元素和铂系元素（为稀有金属）。 （二）铁系元素的重要化合物 特性：单质均为铁磁性物质，本身具磁性，在外加磁场作用下，磁性增强，外磁场移走后，仍保持很强的磁性。它们的合金都是良好的磁性材料。 氧化数：由于3d电子已超过5个，全部d电子参与 铁系和铂系元素 成键可能性减小，所以常见氧化数降低，常见为+2、+3，铁最高可达FeO42- (不稳定)，Ni主要形成+2的化合物。 1、氧化物和氢氧化物 氧化物（简）：组成形式颜色见书。均为碱性氧化物，能溶于强酸，不溶于水和碱，+3氧化性从Fe（Ⅲ）→ Co（Ⅲ）→Ni（Ⅲ）增强。 主要讲氢氧化物： ①均难溶于水，颜色见书。 ②氧化还原性，还原性：Fe