实验19 钢铁的磷化处理.docVIP

PAGE PAGE 1 实验17 钢铁的磷化处理 一. 实验目的； 1.掌握钢铁磷化的基本原理。 2.了解磷化处理溶液的配制方法及磷化处理的实验操作 。 2.了解磷化处理的应用意义。 二.实验原理： 钢铁零件在含有锰，铁，锌的磷酸溶液中，进行化学处理，其表面生成一层难溶于水的磷酸盐保护膜的方法叫磷化处理，亦称磷酸盐处理。 磷化膜的外观，由于试件材料不同及磷化处理的条件不同可由暗灰到黑灰色。磷化膜的主要成分由磷酸盐Me3（PO4）2或磷酸氢盐（MeHPO4）的晶体组成。 氧化膜在通常大气条件下较稳定，与钢的氧化处理相比，其耐蚀性较高，约高2 ～10倍。磷化处理之后，进行重铬酸盐填充，浸油涂漆处理，能进一步提高耐蚀性。 磷化处理有高温（90～98℃），中温（50～70℃）和常温（15～30℃）三种处理方法。常用的磷化方法有浸渍法和喷淋法。不管采用哪种方法进行磷化处理，其溶液都含有三种主要成分： 1.H3PO4（游离态），以维持溶液pH值。 2.Me（H2PO4）2，Me= Mn、 Zn，等 3.催化剂（即氧化剂）NO3—，ClO3—，H2O2等。 钢铁进行磷化处理时，大致有如下反应历程： 锰、锌系磷酸盐膜化学反应机理 在97～99℃下加热1h，在Mn(H2PO4)2溶液中发生如下的电离反应： Mn(H2PO4)2 → MnHPO4↓ ＋ H3PO4 在反应平衡后，溶液中存在一定数量的磷酸分子、不溶性的MnHPO4及未电离的Mn(H2PO4)2分子。当把Fe浸入此溶液之中，则发生以下化学反应： H3PO4 + Fe = Fe(H2PO4)2 + H2 Fe(H2PO4)2 = FeHPO4 + H3PO4 由于H2的析出，溶液的pH值升高，因此，Mn(H2PO4)2的电离反应会继续进行，反应向生成难溶磷酸盐的方向移动。这些不溶性的仲磷酸锰MnHPO4大部分沉淀在工件的表面上，少部分可能从溶液中沉淀成泥浆，大部分还是在金属表面沉积成为磷化膜层。因为它们就是在反应部位生成的，所以与基体表面结合得很牢固。 对形成的膜层进行分析，发现膜中除了有锰及磷酸根外，还有铁，铁的进入就是Fe(H2PO4)2的电离生成的。 Zn (H2PO4)2做磷化液的成膜机理。 3Zn(H2PO4)2 → Zn3(PO4)2＋ H3PO4 (1) H3PO4 + Fe = Fe(H2PO4)2 + H2 (2) (2)式的进行将使反应(1)的电离反应向右移动，使Zn3(PO4)2↓不断增加，因此，磷酸锌能够迅速而且整齐地沉积在金属表面上，成为致密的膜层－磷化膜。 锰系磷化液形成的磷化膜是仲磷酸盐和叔磷酸盐的混合物，而锌系磷化液形成的磷化膜仅是锌的叔磷酸盐膜。 所有以重金属磷酸盐溶液为基础的磷化工艺，都是依据下述的基本平衡： (1) 伯磷酸盐 ＝ 仲磷酸盐 + 磷酸 (溶于水) (不溶) (2) 仲磷酸盐 ＝ 叔磷酸盐 + 磷酸 (不溶) (不溶) (3) 金属 + 磷酸 ＝ 伯磷酸盐 ＋ H2 3.2.2 铁系磷酸盐膜化学反应机理 磷酸铁系膜层处理液有以下两种： (1)处理液为含有Na(H2PO4)2和表面活性剂的水溶液，使用本处理液时成膜反应和脱脂操作可以同时进行。 (2)由碱金属磷酸二氢盐与氧化剂(例如氯酸盐、溴酸盐、钨酸盐等)所组成的处理液，需在完成脱脂、清洗等规定操作之后再进行成膜操作。 上述两种处理液通常含磷酸二氢钠10~15g/L，加热到50℃时呈现出下列所示的轻微解离反应： 2NaH2PO4 = Na2HPO4 + H3PO4 当该反应达平衡时，再把这种溶液喷淋在钢铁表面上，会发生如下反应： H3PO4 + Fe = Fe(H2PO4)2 + H2 3Fe(H2PO4)2 = Fe3(PO4 )2 + 4H3PO4 从Fe的电位－pH图中可知，在pH=5.5~6的条件下，铁能与含氧溶液反应生成Fe(OH)2，经干燥脱水后生成氧化铁。生成的Fe2O3与Fe3(PO4)2都是膜层的主要组分。 反应如下： 2Fe + 2H2O + O2 = 2Fe(OH)2 2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O = 2 Fe(OH)3 2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3 H2O 因此，最终的反应生成物是不溶性的磷酸铁与氧化铁的混合物膜层。 综上所述，金属的磷酸盐处理由于所用溶液的不同，可以在化学组成和结构上形成两种不同的磷酸盐膜。一种是磷酸二氢锰和磷酸二氢锌的电离产物，这种磷酸盐转化膜称为假转化型的磷酸盐膜；另一种是金属表面自身转化的产物，即磷酸铁与氧化铁的混合物膜层，这种膜称为化学转化型的磷酸盐膜。这两种不同类型的膜具有不同的特性和成膜机理。 转化型磷酸盐膜处