电化学水处理技术.ppt

绪论 电化学是研究化学能和电能之间相互转化的一门学科，是物理化学的一个重要分支 电化学工程是国民经济种一大支柱行业（氯碱、电镀……） 电化学与环境科学相结合，形成了环境电化学或环境电化学工程的研究领域 在环境监测、环境污染物治理、清洁生产、清洁能源等方面的应用研究快速发展 作为难降解有机物处理方面的高级氧化技术近年来成为研究热点 发展历史 1799年Valta的Cu-Zn原电池是世界上第一个将化学能转化为电能的化学电源 1833年建立电流和化学反应关系的法拉第定律 19世纪70年代Helmholtz提出双电层概念 1887年Arrhenius提出电离学说 1889年Nernst提出电极电位与电极反应组分浓度关系的能斯特方程 1905年提出Tafel 公式，揭示电流密度和氢过电位之间的关系 20世纪50年代Bochris等发展的电极过程动力学 近几十年半导体电极过程特性研究和量子理论解释溶液界面电子转移等研究 与环境问题相关的电化学应用领域 电化学带来的环境污染问题 氯碱工业用汞为阴极造成的水体汞污染 电池的废弃，造成铅、镉等重金属对地下水污染 电化学体系的基本结构单元 电池（cell) 原电池 电解电池 电极(electrode） 电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体; 电子存储、电能输送、电化学反应场所; 阴极、阳极（按电荷流动方向分）; 工作电极、辅助电极、参比电极（按电化学体系中的作用分）; 电化学体系的基本结构单元 电解质（electrolyte)溶液 电极间电子传递的媒介，一般由溶剂、电解质和电活性物质组成； 电解质可以是固体、液体或气体； 导电作用/导电和反应物双重作用； 隔膜（diaphragm) 将电化学反应池分成阳极区和阴极区，保证阳极反应和阴极反应的产物不接触的材料; 传输离子的作用 盐桥、离子交换膜、玻璃滤板 电极 工作电极(working electrode） 辅助电极（counter electrode) 参比电极（reference electrode) 工作电极 研究的电极反应在该电极上发生 工作电极的基本要求： 电极与溶剂和电解质组分不发生化学或物理反应 研究的电化学反应不受电极变化的影响 电极表面均匀、平滑、容易进行表面净化 电极面积不宜太大 电极种类 石墨、玻碳、铂、镍、铅基合金、钛基涂层（RuO2、IrO2)电极 辅助电极 与工作电极组成回路，使工作电极电流通畅，保证电极反应进行 辅助电极基本要求： 不影响工作电极上的电极反应； 要求有较大的表面积，使工作电极上具有较大的电流密度； 辅助电极本身电阻小 参比电极 已知电极电位、接近理论不极化的电极，用于测定工作电极的电极电位 参比电极的基本要求： 可逆电极，电极电位符合能斯特方程； 具有较大的交换电流密度； 电极电位稳定、重现； 甘汞电极、标准氢电极等 电化学中的基本概念 电化学反应 阴极反应：底物在阴极表面获得电子被还原，在阴极区产生新物质，如 2H2O+2e- = H2+2OH- 阳极反应：底物在阳极表面失去电子被氧化还原，在阴极区产生新物质，如 CH3OH+H2O-6e = CO2+6H+ 电极结构和电催化特性 电化学研究电极/溶液界面和电解质的性质，大多是研究电极过程： 电极反应热力学 电极过程动力学 电极反应工程学 电极－产生电子、传输电子的材料，对过程的重要性（电极反应特性、电极制备和结构特性） 电极材料的基本要求 稳定性（电极寿命）：在电极使用过程中能长时间保持电极的导电性、催化性、耐腐蚀性、耐高温性等特性 吸附特性：电极反应在电极表面进行，反应物、产物、中间产物等都经过在电极上吸附、脱附过程，吸附还会造成电极污染－吸附特性是电极的核心因素 电催化特性：电极最重要的功能性质，是提高电流效率和生产能力的主要方法 电极材料对电极反应和电化学工程的影响 电极结构和电极材料对电化学反应速度、反应机理、反应方向有很大影响 电极材料对电极反应和电化学工程的影响 电极和电化学反应机理 乙烯在Pt、Ru、Ir电极上的氧化产物是CO2，而在Au、Pd电极上的氧化产物是乙醛（可能是因为电极对不同中间产物的吸附不同造成的） 电极材料对电极反应和电化学工程的影响 电极和反应选择性 苯酚在Pt、钛基SnO2、钛基PbO2、钛基RuO2电极上的降解的机理都是：苯酚－苯醌