第3章-烯烃与红外光谱.pptVIP

第3章 烯烃与红外光谱（Alkenes and IR） 本章重点讲解： 1. 烯烃的结构与顺反异构——掌握 2. 烯烃的命名——掌握 3. 烯烃的物理性质——了解 4. 烯烃的化学性质——掌握 5. 烯烃的亲电加成反应机理——理解 6. 红外光谱的基本原理与应用——不讲 3. 1 烯烃的结构 3. 1 烯烃的结构 因? 键使C-C键旋转受阻，使与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列，存在顺反异构现象。 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3. 2 烯烃的命名 3.3 烯烃的物理性质 3.4 烯烃的化学性质 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 2. 亲电加成反应 3.4.1 加成反应 加成是亲电的 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.1 加成反应 3.4.2 氧化反应 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 3.4.4 ?-氢的卤代 本章总结 1、烯烃的顺反异构与命名：顺反、ZE 2、烯烃的化学性质：亲电加成反应（烯烃与HBr的亲电加成，机理、马氏规则），自由基加成（HBr在过氧化物存在下，反马氏规则），硼氢化反应，а-H卤代，氧化(高锰酸钾、1)O3/2)Zn,H2O、过氧酸） 3．6 红外光谱 R C R C H R O 3 R C R O C O O H R H 2 O Z n / H + + H 2 O 2 R C O R + O C H R 臭氧化物 （2）臭氧氧化 H2O R C O H 醛 R C O R 酮 H C O H 甲 醛 臭氧氧化不同烯烃生成产物情况： H C H R C H R C R O ① O 3 ②Z n / H 2 或 H2/Pt 例1. 例1. 例2. 推导 臭氧化还原水解产物 CH3COCH3 OHCCH2CHO HCHO 原烯烃的结构 CH3 C CH2 CH2CHO CH CH3 O ？ ？ 3. 环氧化反应 过氧酸氧化。产物 1，2- 环氧化合物。 顺式加成。反应具有立体专一性、立体选择性、区域选择性。 环氧化物的开环 稀酸开环得反式邻二醇 3.4.3 聚合反应 光照、高温。自由基取代反应。 自由基稳定性：烯丙基自由基 2oC自由基 (p-?) (?-p) 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 NBS N-溴代丁二酰亚胺 反应条件：光或引发剂 1 H H H H C CH C CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 δ δ + + + - - - + + - - - + - + + + - - + + + - - - 2 从学生的表情可以看出，讲课速度偏快，后面的有关自由基稳定性的解释，学生已经没有什么耐心了。下次课应把这次课的内容再回顾、复习一下，以加深学生的理解。 反应控制在高温、卤素低浓度条件下进行。 NBS N-溴代丁二酰亚胺 反应条件：光或引发剂 烯烃 加成 H2/Pt 亲电加成 自由基加成 а-H卤代 氧化 HBr/ROOR 高温、NBS KMnO4 ①O3/②Zn，H2O CH3CO3H 硼氢化 3．6．1 有机化合物结构的物理检测方法 最常用的最重要的检测有机化合物结构的方法包括紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）和质谱（MS） 200nm 400nm 800nm 2.5μm 25μm 600MHz 60MHz X射线 紫外及可见光 红外光 无线电波 微波、电视波 核与内层 电子跃迁 紫外及可见光谱 价电子跃迁 红外光谱 分子振动与转动 核磁共振谱 核自旋能级跃迁 光谱与电磁波之间的关系 * * 官能团： C=C（πσ键）； =Csp2; 五个σ键在同一个 平面上；π电子云分布在平 面的上下方。 ?* MO ?* MO MO ? MO ?键键能：264kJ/mol 乙烯分子的结构 C=C键：1个σ键 + 1个π键 室温 无光照 p键不能自由旋转 × 284Kj/mol (△ or hν) 284Kj/mol (△ or hν) 旋转使π键断裂了 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键异侧。 顺、反异构体转化活化能： 264kJ/mol 顺式 反式 1）选择含双键最长的碳链为主链； 2）从靠