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* * 第四节 化学反应条件的优化 ---工业合成氨 化学反应的方向 化学反应的限度 化学反应的速率 合成氨反应能否自发进行 怎样能促使化学平衡向合成氨方向移动 怎样能提高合成氨反应速率 适宜的合成氨条件 工艺流程 化学工艺学 高压对设备材质、 加工制造的要求、温度 的催化剂活性的影响等 【交流·研讨】 课本P65 一、合成氨反应的限度 合成氨反应: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) 已知298K时: △H= -92.2KJ·mol-1 △S = -198.2J·K-1·mol-1 请根据正反应的焓变和熵变分析298K下 合成氨反应能否自发进行? 自发 分析合成氨反应的特点: ①可逆反应 ③正反应气体的物质的量减小 ④正反应是298K时自发的放热反应 ②熵减小的反应 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H =-92.2kJ/mol △S = -198.2J·K-1·mol-1 1:1 1:2 1:3 1:4 1:5 1:6 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 NH3% n(N2:H2) 2、增大压强 1、降低温度 3、氮气和氢气的体积比 1:3 请利用化学平衡移动的知识分析: 什么条件有利于合成氨? 【交流·研讨】 1、你认为可以通过控制那些反应条件来提高合成氨反应的速率? 2、实验研究表明,在特定条件下,合成氨反应的速率与各物质的浓度的关系为: ν =κC(N2)C1.5(H2)C-1(NH3) 请根据关系式分析:各物质的浓度对反应速率有哪些影响?可以采取哪些措施来提高反应速率? 课本P66 二、合成氨反应的速率 T,C,P,催 增大反应物浓度,减小生成物浓度 3、请你根据下表所给的数据分析催化剂对合成氨反应速率的影响: 167 使用Fe催化剂 3.4×1012 (700k) 335 无催化剂 k(催)/k(无) Ea /KJ·mol-1 条件 使用催化剂可使合成氨反应的速率提高上万亿倍。 1.升高温度 2.增大压强 3.增大 N2、H2 浓度,将氨及时从混合气体中分出去 4.使用催化剂 请利用化学反应速率的知识分析: 什么条件有利于合成氨? 三、合成氨的适宜条件 生成物氨的浓度 反应物的浓度 催化剂 温度 压强 速率分析 外界条件 高压 高温 使用 增大浓度 减小浓度 平衡分析 高压 低温 无影响 增大浓度 减小浓度 1、压强怎么选? 分析: ①合成氨反应是气体的物质的量减小的反应,增大压强既可以增大反应速率,又能使平衡正向移动,所以理论上压强越大越好。 ②但是压强越大,对设备的要求高、压缩 H2 和 N2所需要的动力越大,因此选择压强应符合实际科学技术。 综合以上两点:根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强。实际生产中压强一般选择在1×107——1×108Pa之间。 2、温度怎么选择? 分析: ①因为正反应是放热反应,所以降低温度有利于平衡正向移动。 ②但是温度越低,反应速率越小,达到平衡所需要的时间越长,因此温度也不宜太低。 ③催化剂要在一定温度下活性才最大。 综合以上因素:实际生产中温度一般选择在700K左右(主要考虑催化剂的活性)。 3、用不用催化剂? 实际生产中选用铁为主体的多成分催化剂(铁触媒),它在700K时活性最高。 分析: 经济效益和社会效益要求化学反应速率要快,原料的利用率要高,单位时间内的产量要高。 4、浓度怎么定? N2 和 H2的比例怎么定? 增大反应物的浓度可以增大反应速率,减小生成物的浓度可以使平衡正向移动。氮气和氢气的物质的量比为1 :3时,平衡转化率最大,但是实验测得适当提高 N2的浓度,即 N2和 H2的物质的量比为1 :2.8时,更能促进氨的合成。 实际生产中的处理方法:及时将气态氨冷却液化分离出去;及时将氮气和氢气循环利用,使其保持一定的浓度。即 N2 和 H2 的物质的量比为 1:2.8 (阅读课本67-68页)
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