固溶体合金的凝固.pptVIP

固溶体结晶的特点： （１）异分结晶 固溶体合金结晶时所结晶出的固相成分与液相成分不同，这种结晶出的晶体与母相化学成分不同的结晶称为异分结晶，或称选择结晶。 （２）固溶体合金的结晶需要在一定的温度范围 固溶体合金的结晶需要在一定的温度范围内进行，在此温度范围内的每一温度下，只能结晶出一定数量的固相。 随着温度的降低，固相的数量增加，同时固相和液相的成分分别沿着固相线和液相线而连续地改变，直至固相的成分与原合金的成分相同时，才结晶完成。 6.4 固溶体合金的凝固 实际上，达到平衡凝固的条件是极为困难的。在实际冷却过程中，凝固常常在数小时甚至几分钟内完成，固溶体成分来不及扩散至均匀。先结晶的部分含高熔点的组分多，后结晶的部分含低熔点的组分多，溶液只能在固态表层建立平衡。 实际生产中的凝固是在偏离平衡条件下进行的，这种凝固过程被称为不平衡凝固。 一、 固溶体合金的非平衡凝固及组织 图 匀晶系合金的不平衡凝固 t5 α4 L4 t4 α平均 α3 L3 t3 α2 L2 t2 α1 L1 t1 L平均 α L 温度 如果将各温度下固溶体和液相的平均成分点分别连接成线，则该线分别称为固相平均成分线和液相平均成分线。 不平衡凝固过程中通常先结晶的固溶体内部含高熔点组元，而后结晶的外部则富含低熔点组元。这种在晶粒内部出现的成份不均匀现象称为晶内偏析。如果固溶体是以树枝状结晶长大的，则枝干与枝间会出现成份差别，称为枝晶偏析。 图 Cu-Ni铸态组织 固溶体合金凝固时固相的溶质量分布 平衡分配系数 图 表明k0的示意图 (a) k0＜1 ； (b) k0＞1 Cs、CL分别表示溶质在固溶体中的摩尔分数。K0仅与合金相图本身的特点有关， 如加入的组元使合金的熔点降低，则K01，反之，如使合金的熔点升高，则 K01。 二、合金凝固的三种典型情况 （1）平衡冷却时固相的溶质分布 图 固溶体长大机制的模型 形核→相界平衡→扩散破坏平衡→长大→相界平衡 （2）不平衡凝固时的溶质分布 图 三种混合状态下溶质分布 固相内无扩散， 液相完全混合 液固完全互溶 固相内无扩散，液相内只有扩散， 没有对流，溶质原子只能部分混合 图 凝固后溶质分布曲线 a-平衡凝固，b-液相完全混合 c-液相完全不混合，d-液相部分混合 （3）区域熔炼 图 区域熔化示意图 图 经一个熔区一次通过后溶质的近似分布 是获得高纯度材料的方法；基于合金在不平衡凝固时 液体内合金的成分不能均匀化。 自左端加热，由左向右顺序凝固，则可将杂质逐渐自右端排除，而合金左端得到提纯。 图 多次通过(n1)提纯示意图 （1）成分过冷：由成分变化与实 际温度分布共同决定的过冷。 （2）形成：界面溶质浓度从高到低 →液相线温度从低到高。 （图示：溶质分布曲线→ 液相线温度分布曲线→ 实际温度分布曲线→ 成分过冷区。） 三、成分过冷及其对晶体生长形态的影响 设固溶体合金为不平衡凝固，固态无扩散，液体中只有扩散无对流。 （3）成分过冷形成的条件和影响因素 条件：G/RmC0(1-k0)/Dk0 合金固有参数：D为液体中溶质的扩散系数； m(液相线斜率), k0; 实验可控参数：G(温度梯度), R(凝固速度)。 （4）成分过冷对生长形态的影响 （正温度梯度下）G越小，成分过冷越大－生长形态：平面状－胞状－树枝状。 思考题：成分过冷对固溶体凝固时晶体生长形态和铸锭组织有何影响？ 在正的温度梯度下，若无成分过冷，晶体以平面方式生长，界面呈平直界面。 成分过冷区较小时，晶体以胞状方式生长，呈现凹凸不平的胞状界面，称为胞状 组织或胞状结构。成分过冷区大时，晶体以树枝状方式生长，形成树枝晶。在两种 组织形态之间还存在过渡形态：平面胞状和胞状树枝晶。当成分过冷度大于形成 新晶核所需的过冷度时，就会在固－液界面前沿的液相中产生大量的新晶核， 从而获得等轴晶。 思考题：在正的温度梯度下，为什么纯金属凝固时不能呈树枝状长大，而固溶体合金能呈树枝状长大？ 纯金属凝固时，要获得树枝状晶体，必须在负的温度梯度下；在正的温度梯度下，只能以平面方式长大。而固溶体实际凝固时，往往会产生成分过冷，当成分过冷区足够大时，固溶体就会以树枝状长大。 图 温度梯度与单相合金液-固界面的关系 图 镍钢的胞状晶、胞状枝晶及树枝晶