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第27卷 第1期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.27 No.1 摇 2012年2月 UNIVERSITY CHEMISTRY Feb.2012 摇 介绍一种确定R/ S构型的简易方法 索福喜摇 徐建强 (南京信息工程大学环境科学与工程学院化学系摇 江苏南京210044) 摇 摇 摘要摇 介绍一种确定R/ S构型的简易方法,该方法可方便地用于费歇尔投影式、锯架式和纽曼投影式等。 摇 摇 关键词摇 R/ S构型标记摇 手性碳原子摇 费歇尔投影式摇 锯架式摇 纽曼投影式 摇 摇 在有机化学教学中,手性化合物的构型标记是重要内容之一。 教科书中介绍的R/ S构型标记方法 通常是:依照次序规则将手性碳原子上的4 个原子或基团按优先性排序,排序结果一般从高到低用a、 [1鄄8] b、c、d表示 ;然后将优先性最低的原子或基团远离观察者,再对剩余原子或基团按优先性由高到低 的顺序进行旋转,顺时针方向为R 型,反之则为S型。 然而在教学实践中,依照上述方法进行构型标记 时,由于实际构型式中优先性最低的基团往往并非处于远离观察者的位置(图1),直接进行构型标记很 不方便。 尤其是对锯架式或纽曼投影式,常常需要将之变换为费歇尔投影式再进行标记,颇为麻烦。 图1摇 优先性最低的基团非远离观察者的3个化合物构型式 摇 摇 针对上述问题,笔者总结出一种改进的R/ S构型标记法。 该法可直接对锯架式和纽曼投影式等进 行构型标记,用于费歇尔投影式时也较为便利。 该方法的具体步骤是: 摇 摇 淤 按次序规则将手性碳原子上的4个原子或基团进行优先性排序,从高到低依次记为4、3、2、1。 摇 摇 于 任意选取3个就近而便于观察旋向的基团,按优先性从高到低的顺序进行旋转,当未被选取的 基团优先性顺序为奇数时,顺时针方向为R构型,反时针方向为S构型;如果未被选取的基团优先性顺 序为偶数则结果相反。 摇 摇 需要指出的是,对于纽曼投影式中位置在后的那个手性碳原子,选取后面的3个基团观察旋向显然 最为方便,但因此时未被选取的基团不是远离而是靠近观察者,故需将按步骤淤和于所得的标记结果取 反,即按步骤淤和于标记的结果为R构型时应记为S构型,而按步骤淤和于标记的结果为S构型时应记 为R构型。 摇 摇 下面通过几个例子加以具体说明。 例1摇 L鄄2鄄氨基丙酸的费歇尔投影式。 摇 摇 选NH (4)、CH (2)和H(1)作为观察基团,按(4)—(2)—(1)顺序旋 2 3 转,方向为反时针;未被选取的远离基团COOH(3)优先性顺序为奇数,该化 合物的手性碳原子为S构型。 例2摇 一种2鄄羟基丁烷的透视式。 摇 摇 可选C H (3)、CH (2)和H(1)作为观察基团,按(3)—(2)—(1)顺序 2 5 3 旋转,方向为顺时针,但远离基团OH(4)的优先顺序为偶数;所以该化合物 的手性碳原子为S构型。 摇 第1期 索福喜 等:介绍一种确定R/ S构型的简易方法 91 例3摇 一种2,3鄄二羟基丁二酸的费歇尔投影式。 摇 摇 对2号碳原子,选COOH(3)除外的3个基团OH(4)、CH(OH)CH OH(2) 2 和H(1)进行观察,旋转方向为反时针,其为S 构型;对3 号碳原子,选 OH (4)、CH OH(2)和H(1)进行观察,旋转方向为顺时针,故