第13周检验生物技术.pptVIP

* * (3) 查表得 * * 15． * * * * 18．用EDTA滴定的10.00ml滤液中的BiI4-物质的量： 与咖啡因反应的BiI4-物质的量： ， 因此20.00ml滤液中咖啡因的-物质的量：0.750mmol， 50ml容量瓶中的咖啡因的质量： 样品中咖啡因百分质量分数= * * 14. 浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在 pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，问： （1）用 KI掩蔽其中的Hg2+使终点时[I-]为0.01mol/L， 能否完全掩蔽？lgK’CdY多大 解： * * （2）已知二甲酚橙与 Hg2+，Cd2+都显色，在pH=6.0时， lgK’HgIn=9.0，lgK’CdIn=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+ 的指示剂？ * * * * 例：在pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA法测定2×10-3mol/L的Pb2+，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L，[Ac-]=0.10mol/L，试计算滴定终点误差TE%。 解： * * * * 例：试求以0.02mol/LEDTA溶液准确滴定同浓度的Pb2+的适宜酸度范围。 最高酸度： 最低酸度： 适宜酸度范围：pH:3.20～7.38 解： * * EDTA配合物特点： 1.广泛配位性 2.五元环螯合物→稳定、完全； 3.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物； 4.反应迅速，配合物为水溶性； 5.形成的配合物无色，利于指示终点。 * * αY和[Y]的计算 * * αM和[M]的计算 * * (3) lgK’MY计算 (4) 化学计量点pM’SP的求算 * * 作用原理 EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释 放指示剂，从而引起溶液颜色的改变。 具备条件： 1）MIn与HIn颜色明显不同 2）MIn的稳定性要比MY低：KMY / KMIn 102 * * 指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 滴定终点误差的计算 * * 　　准确滴定的条件：lgCM (SP)×KMY’≥6 　　　　 * * 当有干扰离子N共存时： （1）酸度控制： 应满足ΔlgCK’=lgCM(SP)KMY’-lgCN(SP)KNY’≥5 求最低酸度 （2） 使用掩蔽剂提高选择性 * * 第七章 氧化还原滴定法 (Oxidation-reduction titration) * * φ°为氧化还原半反应中的离子的活度都等于1mol/l，各气体的分压都是1atm时（298K）电对所具有的电位，称作标准电极电位。 * * 第二节 滴定条件的选择 滴定条件的选择 滴定终点误差 酸度的选择和控制 提高配位滴定选择性 滴定方式 * * 三、提高配位滴定的选择性 M、N两种离子共存，Y只与M配合过程中不与N配合。 掌握控制条件提高滴定选择性 准确滴定M的判别式： 不考虑M的副反应 * * 选择滴定M离子的判别式： 若KMYKNY，控制酸度降低酸效应，从而增加KMY’， 若KMYKNY，加入掩蔽剂降低CN。 * * （1）较高酸度下 （一） 控制酸度提高选择性 （2）较低酸度下 * * 例：0.01mol/L EDTA→均为0.01mol/L Bi3+，Pb2+溶液。问（1）能否选择性滴定Bi3+ ？（2）如何控制酸度能准确滴定Bi3+？(忽略终点时溶液体积的变化) 解：（1） 能在Pb2+存在时选择滴定Bi3+ （2）较高酸度下 查表知对应酸度为约0.7 * * 对应酸度约为1.6。 调pH≈1时，EDTA→Bi3+（Pb2+不干扰） 再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+ （3）最低酸度 结论：控制酸度在pH0.7~1.6范围，就能在Pb 2+存在 时选择滴定Bi3+ * * （二） 使用掩蔽剂提高选择性 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子。 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+ 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰。 例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使 pH=12，Mg2+→Mg(OH)2 ,从而消除Mg2+干扰。 * * 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将 Fe3+→Fe2+ 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干