类杂芪分子一阶超极化率与Gibbs自由能基态重组能之间的非线性.pdf

类类杂杂芪芪分分子子一一阶阶超超极极化化率率与与Gibbs自自由由能能、、基基态态重重组组能能之之间间的的非非线线性性相相关关特特性性 詹传 and 王夺元 Citation: 科学通报 45, 2146 (2000); doi: 10.1360/csb2000-45-20-2146 View online: htt :///doi/10.1360/csb2000-45-20-2146 View Table of Contents: htt :/// ublisher/sc /journal/CSB/45/20 Published by the 《中国科学》杂志社 Articles you may be interested in 重力波与潮汐之间的非线性相互作用 Science in China Series D-Earth Sciences (in Chinese) 37, 990 (2007); 关于Bent函数与其变元的非线性组合之间的相关性 Chinese Science Bulletin 39, 1738 (1994); 与钼氧化态线性相关的键价参数 Chinese Science Bulletin 47, 349 (2002); 在蛋白质的分子间有非线性相邻相互作用时所激发的孤立子的特性 Chinese Science Bulletin 38, 1517 (1993); 一类多线性相关摄动系统的性能鲁棒性 Science in China Series A-Mathematics, Physics, Astronomy Technological Science (in Chinese) 25, 875 (1995); 第45 卷 第20 期 2000 年 10 月 论 文 类杂芪分子一阶超极化率与Gibbs 自由能 基态重组能之间的非线性相关特性 詹传郎 王夺元* ( 中国科学院化学研究所分子科学中心, 中国科学院光化学开放实验室, 100080. * 联系人, Email: g202@) 摘要 通过光谱分析, 从类杂芪分子的基态到第一电子激发态的紫外-可见吸收光谱中, 得到了类 杂芪分子在溶剂中的基态和第一电子激发态间的 Gibbs 自由能差和基态重组能. 通过相关分析, 发现在所研究的溶剂中, 类杂芪的分子一阶超极化率和 Gibbs 自由能 基态重组能之间具有非线 性相关特性. 进一步分析发现不同类杂芪分子在同一种溶剂中的分子一阶超极化率不仅和相邻碳 碳单双键的平均键长变化(BLA)之间具有非线性相关特性, 而且和 Gibbs 自由能 基态重组能之 间也具有非线性相关特性. 结果证明了类杂芪分子的分子一阶超极化率是一个具有热力学特征的 物理量. 关键词 类杂芪 分子一阶超极化率 自由能 重组能 Gauss 函数 研究溶剂对有机分子的分子一阶超极化率的影响规律, 有助于从理论上指导设计并合成 [1,2] 出具有较大的分子一阶超极化率的有机分子 . 已有的研究表明在不同溶剂中的分子一阶超 [2~5] [6] 极化率可以和溶剂极性相关 . Marder 等人 认为用半经验方法计算得到的在不同溶剂中的 分子一阶超极化率可以和分子中相邻的两个碳碳键的平均键长变化(BLA) 或平均键序变化 (BOA)[1]相关, 并且在某一 BLA 或 BOA 值可以得到最大的分子一阶超极化率. 另外, Albert