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物质成分的光谱分析 孙 梅 第第一章章 光谱分析基础知识光谱分析基础知识 11.11 基本概念基本概念 光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁 辐射与物质相互作用而建立起来的辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方类分析化学方 法。 1．电磁辐射 电磁辐射是高速通过空间的光子流电磁辐射是高速通过空间的光子流，，通常简称通常简称 为光，它具有二象性，即波动性和粒子性。波动性 表现在光的折射表现在光的折射、、衍射和干涉等现象衍射和干涉等现象；；粒子性粒子性表现表现 在光电效应等现象。 每个光子的能量（EL ）与其频率（）、波长 （ ）及波数及波数 （）之间的关系为间的关系为： E =h=hc/=hc L 式中式中：hh为普朗克常数为普朗克常数 （（PlanckPlanck constantconstant ）），其其 -34 10 -1 值为6.62610 Js; c为光速，其值为310 cms ； 为波数为波数 （（wavewave numbernumber ）），其单位为其单位为cmcm-11；为波长为波长 （wave length ），单位为cm 。 由上式可知由上式可知：电磁辐射的波长越电磁辐射的波长越短短，其光子的其光子的 能量越高。 普朗克认为：物质对辐射能的吸收和发射是 不连续的不连续的，，是量子化的是量子化的。。 当物质内的分子或原子发生能级跃迁时，若以 辐射能的形式传递能量辐射能的形式传递能量，则辐射能则辐射能一定等于物质的定等于物质的 能级变化，即 E=E =h=hc/ L -1919 [[例例]] ：某电子在能量差为某电子在能量差为33.3753751010 JJ 的两能级间跃的两能级间跃 迁，其吸收或发射光的波长为多少纳米？ 解：根据公式，= hc/E -34 10 -1 -19 =66.6266261010 JJss331010 cmcmss /3/3.3753751010 JJ -5 =5.8910 cm =589589 nm 2. 电磁波谱电磁波谱 将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序 排列起来即称为电磁波谱。 各波谱区所具有的能量不同，其产生的机理 也各不相同。例如：红外光区的光是由分子的振 动和转动能级跃迁产生的动和转动能级跃迁产生的；；近紫外区和可见光区近紫外区和可见光区 的光是由于原子及分子的价电子或成键电子能级 跃迁产生的跃迁产生的 。因此可根据所使用的不同波谱区因此可根据所使用的不同波谱区， 建立起不同的分析方法。 表1-1列出了电磁波谱区的波长范围和相应 能量及跃迁能级类型能量及跃迁能级类型。 表1-1 电磁波谱 a b 波谱区名称 波长范围 光子能量 /J 跃迁能级类型 --33 --1313 --1515 射线射线 551010 ~00.1414 nmnm 44.001010 ~11.331010 核能级核能级 射线