基础有机化工工艺学第一章.pptVIP

第一章 烃 类 热 裂 解 烯烃类物质是基本有机化学工业的重要原料（为什么？），但自然界中没有烯烃存在（为什么？），工业上要获得低级烯烃的主要方法是烃类热裂解，烃类热裂解工业是石油化学工业中最基本和最重要的部门。 目前有90%以上的化工产品来自石油，以乙烯为原料生产的产品产值占全部石化产品总值的一半左右。因此国内外曾一度以乙烯产量的大小来衡量一个国家石油化工发展水平的标志。我国乙烯工业是于20世界50年代末60年代初，经过40过年的发展，目前乙烯产量已居世界第4位。目前共有16家乙烯生产企业，18套乙烯装置。2003年生产乙烯612万吨。目前在建、拟建规模在60万吨/年的项目有7个，产量均在60万吨/年以上。以轻烃为原料规模最大的是130万吨/年；以液体烃为原料的最大规模是120万吨/年。规模越大，成本越低。 ★ 石油一次加工：利用原油中各组分沸点的差别进行分离-（常压蒸馏和减压蒸馏） 美国：汽油需求量大，只有少量石脑油用来裂解，主要用天然气中的乙烷和丙烷； 西欧、日本：有足够的石脑油满足汽油市场，剩余的石脑油作原料。 我国：原油偏重，石脑油含量低（大庆：4.5~5%；省里：4~4.5%）除以炼厂气和石脑油作原料外，有60%左右是以柴油作原料。目前国内对重油作原料裂解的研究较多，重油作原料一般须用催化剂，已取得了初步的成功。 利用管式裂解炉 靠燃料燃烧供给热量，达到裂解温度。该炉适用原料范围较广，从轻质油到重质油。以吸收率高，能量回收利用较合理。 其他方法 以固体为载热体的固定床、移动床、流化床法； 以气体为载热体的高温水蒸气裂解法等； 加入催化剂的裂解法 以上这三种方法都因技术上或经济上的原因，至今没有很大的发展。 乙烯总质量收率=实际所乙烯的质量/新鲜乙烯质量 ×100%=450/1000=45% 动力学裂解深度函数KSF(Kinetic Severity Function) KSF定义:以正戊烷作当量组分，以其转化率来衡量其裂解深度。 KSF的定义式： 为什么选用正戊烷作当量组分？ 任何轻质油中，正戊烷都存在； 在裂解过程中只会减少，不会增加； 其裂解余下的量能够测定。 动力学裂解深度函数KSF的意义 动力学裂解深度函数KSF是裂解温度和停留时间的函数，对于关联转化率数据，设计和估价裂解炉管的性能具有一定的价值。 ■ KSF=0-1浅度裂解区，原料饱和烃含量迅速下降，低级烯烃含量直线上升； ■ KSF=1-2.3中度裂解区，饱和烃含量继续下降，依稀含量继续上升，但增加速度减慢，丙烯和丁烯出现了二次反应； ■ KSF2.3深度裂解区，以此反应基本上已停止，主要是二次反应的发生。 如保持KSF值一定，为得到高的乙烯收率，必须有适宜的反应温度和停留时间。 原料烃的裂解规律 ◆ 原料由轻到重，相同原料量所得乙烯收率下降； ◆ 原料由轻到重，裂解产物中液体燃料增加，产气量减少； ◆ 原料由轻到重，联产物量增加，为降低乙烯成本，必须考虑联产物的回收和综合利用。 操作条件对裂解结果的影响 裂解温度的影响： 主要表现在两个方面： ●对一次产物分布的影响：通过影响各链式反应相对量来实现的。T↑,C=、C≡收率↑ ●对二次反应的影响：温度升高有利于乙烷脱氢，但更有利于生碳反应；升高温度，有利于提高一次反应对二次反应的相对速度，提高乙烯收率。但焦的绝对生成量增 。 停留时间的影响 停留时间定义：指物料从反应开始到达某一转化率时在反应器内经历的反应时间。 烃分压和稀释剂的影响 ● 压力对平衡转化率的影响（热力学） 压力的改变对反应的平衡转化率有影响，但影响 一般不是很显著。 降低烃分压方法 系统在减压下操作，一旦有空气进入，就可能爆 炸；对后续分离部分的压缩也不利。 解决办法是：在裂解原料气中增加稀释剂以降低 烃分压。稀释剂可以是惰性气体或水蒸气，工业 上都是用水蒸气。 使用水蒸气的优点 ●热熔大，对炉管操作温度起稳定作用； ●易于从裂解产物中分离，对裂解气的质量无影响； ●可以抑制原料中的硫对合金钢裂解管的腐蚀作用； ●水蒸气在高温下能与裂解管中沉积的焦炭发生反应，对炉有清焦作用； ●水蒸气对金属表面起一定的氧化作用，形成氧化薄膜，减轻了铁和镍对烃类气体分解生碳的催化作用。 水蒸气的量的加入也有一个最佳值，太多了能耗高，废水量大。水蒸气的加入量随裂解原料的不同而异，一般是以能防止结焦，延长操作周期为前提。原料越重，越易结焦，水蒸气的用量越大。 按所处温度段选择 SRT-Ⅰ型与SRT-II型的比较： （二）裂解气急冷与急冷换热器 急冷方式 尾崎急冷锅炉结构示意图 ●裂解炉的