02章_热力学第一定律4.pptVIP

* 1. 相变焓 相变焓：恒温恒压，无非体积功 Qp=?H B(?) B(? ) (恒温恒压） H(?) H(? ) — 摩尔相变焓 — 比相变焓 * 1. 相变焓 摩尔熔化焓： DfusHm 摩尔蒸发焓： DvapHm 摩尔升华焓： DsubHm 摩尔转变焓： DtrsHm 一般在文献中给出可逆相变过程的相变焓，称为可逆相变焓 * 1. 相变焓 对于始末态都是凝聚相的恒温相变过程，不管过程是否恒压，都有： ?V=V2?V1≈0 W≈0, Q≈ ?U , ?U≈?H 对于始态为凝聚相，末态为气相的恒温恒压相变过程，有： ?V=V2?V1≈ V2=Vg W＝ ? p ?V ≈ ? pVg = ? nRT Qp= ?H ?U = Q+W = ?H ? nRT * 习题 2.27 P98 已知水（H2O, l)在100℃时的饱和蒸气压ps=101.325 kPa，在此温度、压力下水的摩尔蒸发焓?vapH=40.668 kJ·mol-1。求在100℃、101.325 kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q、W、 ?U、 ?H。设水蒸气适用理想气体状态方程式。 * 习题 2.27 P98 解：Qp= ?H = n(??vapHm） =｛?1000÷18×40.668｝kJ=?2257 kJ ?U= ?H ? ?(pV) = ?H ? p(Vl－Vg） = ?H + nRT ={?2257+1000÷18×8.315 (100+273.15)}kJ = ?2085 kJ W= ?U ? Q =172.2kJ H2O(g) 1kg 100℃ 101.325 kPa H2O(l) 1kg 100℃ 101.325 kPa * 例题 例题 * 例题 H2O(l) 1mol 273K 101.325 kPa (1) H2O(l) 1mol 373K 101.325 kPa (2) (3) H2O(s) 1mol 273K 101.325 kPa H2O(g) 1mol 373K 101.325 kPa 总 解： * 例题 * 例题 ?U＝ ?U1＋ ?U2＋ ?U3＝ 51.085 kJ ?H＝ ?H1＋?H2＋ ?H3＝ 54.183 kJ * 例题 2.7.1 在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器，容器内底部有一小玻璃瓶，瓶中有液体水，水蒸发至平衡态，求过程的Q、W、 ?U及?H 。 已知：100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa，在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。 * 例题 2.7.1 H2O(l) 50g 100℃ 真空 H2O(g) n mol H2O(l) (50/18-n)mol 100℃, 101.325 kPa 总 (2) H2O(l) 50g 100℃ 101.325 kPa (1) * 例题 2.7.1 解： n=pV/RT={101325×0.05÷8.315÷373.15}mol =1.633mol 过程1：凝聚相受压力影响很小，?V = 0, ?T= 0 ,则 W1 = 0, Q1=?U1 ? 0, ?H1 ? 0 过程2：?H2= n ?vapH = 66.41kJ ?U2= ?H2－ ?(pV)2 = ?H2－nRT ={66.41－ 1.633× 8.315 × 373.15}kJ = 61.34kJ * 例题 2.7.1 ?U＝ ?U1＋?U2 = 61.34 kJ ?H＝ ?H1＋ ?H2 = 66.41 kJ 由于总过程 pamb=0,不做非体积功，则 W = ?pamb ?V= 0 Q = ?U = 61.34 kJ * 习题 2.29 P98 2.29 已知100kPa下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓△fush=333.3J·g-1。水和冰的平均比定压热容cp为4.184J·g-1 ·K-1及2.000 J·g-1 ·K-1。今在