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几起硫化氢中毒事故案例分析及安全对策 措施 几起硫化氢中毒事故案例分析及 安全对策措施 宋元宁李毅霞高成凤辽宁省安全科学研究院 ，典型事故案例 近年来，国内发生的硫化氢气体中毒事故屡见不鲜，详 见如下三起事故： 1.2003年12月23 口 22时左右，位于重庆市开县境内的 罗家16H天然气井在起钻过程中发生井喷失控,市于操作人 员没有及时点火,大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出地面 并扩散到大气中，这起事故共造成243人死亡,2142人中毒 住院治疗，6.5万名当地居民被紧急疏教，各种经济损失达 6432万元,是一起重特大事故. 2.1990年9月下旬，沈阳市矿冶研究所4名科技人员在 该所的试验厂中试制某种选矿药剂，化学反应过程中产牛的 副产品是硫化氢，但该试验厂生产设备简陋，没有设置碱液 吸收硫化氢的设施,而使硫化氢室外排放?由于当时室内排 风效果不良,致使车间内硫化氢浓度极高，工作了大约10h 后，造成2死2伤的恶性事故，死亡的人员中包括即将退休的 高级工程师和另一名年龄较大的女工程师. 据被抢救的幸存者回忆，开始时嗅到硫化氢为臭鸡蛋味， 时间长了他们便没有嗅觉了，后来全部昏倒?只有一名刚毕 业的大学生略有知觉爬出了车间外，呼喊”救命冷幸免遇 难;另一幸存者被抬到空气新鲜处已经奄奄一息了,抢救数 口后脱离生命危险. 3,2000年8月23日,辽化污水处理厂一名化验员取污水 样品做硫化物分析,操作约20min,化验样品中硫化氢数值为 627mg/L（正常为130—150mg/L）,明显增高，倒样品液时嗅 到臭鸡蛋味JOrain后岀现头痛，恶心，呕吐，乏力，咽干， 咽痛，嗅觉疲劳，胸闷，气短，眼干，眼痛. 约17时40分,污水处理厂硫化氢报警器开始报警，检测 结果表明，当时车间空气中硫化氢浓度为231mg/m,当晚20 余名值班工人均出现上述类似症状. 二,事故原因分析 1 ?天然气井喷 天然气实际是多种可燃性气体的总称，主要化学成分为 甲烷，还包括少量的乙烷，硫化氢，二氧化碳等?它深埋在 地表之下,有一定的压力?如果在钻井开采过程中,地下压 力高，而钻井周围采取的措施不到位,就会发生井喷现象， 即天然气大量从地下喷射出来. 据资料介绍,四川盆地的大部分天然气都含有高浓度的 硫化氢，其一般含量为1%?2%（质量百分比），有的甚至高 达16%?通过换算,1%约等于半致死浓度的2倍?天然气物 质组分特性见表1. 表1天然气物质组分特性 物质分了式分了量外观与比重爆炸极限火灾危险性半致死浓度 名称性状（空气）（％）类别（LC50） 无色无甲类（易燃甲烷CH160 .554—46 臭气体易爆气体） 无色无戊类（不 二氧化碳C02441.52无意义臭气体燃气体） 无色有臭6600mg/m 硫化氢H2S34鸡蛋味1.174—46甲类（易燃 气体易爆气体）（Ih, 大鼠吸入） 无色有窒618mg/m 二氧化硫S0264息性特臭2.21无意义戊类（不燃 气体）（Ih, 气体大鼠吸入） 甲烷（0.55）比空气轻很多，会很快浮向大气层的上部; 而硫化氢（1?17）和二氧化碳（1.52）比空气重很多，会沉 积，滞留于地面?使地面呼吸带硫化氢和二氧化碳的浓度增 高，会造成中毒和窒息伤亡事故. 天然气井喷点火后,屮烷会生成二氧化碳和水;硫化氢 则会生成二氧化硫和水?由于二氧化碳毒性较小，其主要是 窒息危害,会沉积，滞留于地面?如果地面无风，会使地面 呼吸带二氧化碳浓度增高,可能造成缺氧，窒息事故?而生 成的二氧化硫毒性较硫化氢小很多，半致死浓度约为硫化氢 的9%?所以天然气井喷点火后，中毒危害的程度会大大降 低. 由于硫化氢能溶解于水中，通常条件下,1体积的水能够 溶解2,6体积的硫化氢?这就是为什么开县发生井喷时，河面 冒出的气泡（天然气）不含硫化氢的原因. 天然气不仅能够燃烧，而且在空气中达到爆炸极限以后 会发生爆炸，它们爆炸后各自的产物与燃烧后的产物一样， 都生成了稳定的不燃气体和水?因此，一旦发生井喷事故， 应该在上风头远程点火. 2 ?生产中释放的硫化氢 石油炼制，化工生产释放的硫化氢,如果数量较大，浓 度较高，最好采用克劳斯法使硫磺回收,这样既环保又安全； 如果数量较少，可送入火炬烧掉，以减少硫化氢的毒害性； 如果数量较少且浓度较低，可以采用碱液吸收或强氧化剂氧 化等方法使之生成硫化钠或硫磺等产物加以回收. 冶金工业中的焦炉煤气，高炉煤气和转炉煤气中也含有 少量硫化氢气体，也均应转化硫化氢，回收硫磺，才能使冶 金生产更加安全和环保. CHEMICALSAFETYamp;ENVlFIONMEN——?3? 3?其他产生的环境 硫化氢不仅在天然气和少数化工生产中存在，而且在沼 气池，化粪池,纸浆池，污水池,污水井，腐烂鱼仓等有限 空间都会产生并