高化之阳离子聚合反应动力学.pptVIP

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2019-07-01 发布于江苏
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高化之阳离子聚合反应动力学.ppt

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建立动力学方程 ◆选用低活性引发剂，如：SnCl4 。 ◆选择向反离子转移终止方式。 ① 链引发 BF3 + H2O H+(BF3OH)－ H+ + (BF3OH)－小部分 CH3 CH3 H2C=C + H+(BF3OH)－ CH3C+(BF3OH)－ CH3 CH3 ② 链增长 HM+(CR)－ + M …… HMn+(CR)－使用稳态假定 Ri = Rt 即：式(1) = 式(3) K ki[C][RH][M] = kt[HM+(CR)－] 解得式(4)代入式(2)，得 K kpki[C][RH][M]2 Rp = ———————— (5) kt 阳离子聚合链引发：质子产生质子与单体加成引发剂：质子给予体链增长：阳离子活性中心-反离子离子对链转移终止：动力学链未终止动力学方程： K kpki[C][RH][M]2 Rp = ———————— kt ◆ 制备结构规整的聚合物 ◆ 制备活性聚合物常用的引发剂: 有机金属化合物 KNH2 C4H9Li …… 碱金属 Li Na K …… ◆ 采用有机金属化合物引发引发剂与单体双键加成，生成碳负离子活性中心。引发剂的碎片成为反离子，处于活性中心近旁，形成离子对。 C4H9Li + CH2=CH C4H9CH2CHLi+ Y Y 　◆ 采用碱金属引发电子转移产生阴离子自由基。 ? Na + CH2= CH ·CH2CHNa+ Y Y ? 自由基很快结合，生成双阴离子。 ? 2 ·CH2CHNa+ +NaCHCH2-CH2CHNa+ Y Y Y C4H9CH2CHLi+ + CH2=CH C4H9CH2CHCH2CHLi+ Y Y Y Y CH2=CHY …… ~~~~CH2CHLi+ Y ? +NaCHCH2CH2CHNa+ + 2 CH2=CH