二、可逆与不可逆过程 自发过程的共同特征 1.物理变化: 自发过程的共同特征 2.化学变化: 25℃ Pθ下: H2 + O2 H2O(l) 正过程:自发反应 Q = -285.8KJ, W = 3.7KJ 逆过程:可逆电解 耗电功W’= 237.2KJ, 体系作膨胀功W=-3.7KJ, Q=48.6KJ 二个过程的总结果: 体系回到初态,但环境总的 付出了W = 3.7+237.2-3.7=237.2KJ 的功, 得到了Q = -285.8+48.6=237.2KJ的热 留下了功变热的变化. 自发变化的共同特征 以上例子中,一来一往的结果是系统虽然回到原来的初态,而环境却付出了功而换得了等量的热(各循环过程的净功为正值、净热为负值)。换言之,环境未能和系统同时回到原来的初态,留下了功变热的变化。除非能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其它变化,事实证明这是不可能的。热力学中将此类过程称为不可逆过程。自发变化的共同特征—不可逆性 自发过程的共同特征 无需外力帮助、任其自然就可发生的过程 不可逆过程 一个自发过程发生后不可能使系统和环境都恢复到原来的状态而不留下任何影响 自发过程不可逆实质 功可自发地全部变为热,但热不可能全部转化为功而不引起任何其他变化 一切自发过程都具有不
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