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对氢氧化铝溶于酸和碱的定量分析
摘要:针对氢氧化铝不溶于弱酸和弱碱的说法进行了理论分析,得出氢氧化铝是否溶于酸和碱并不是取决于酸碱性的强弱,而是取决于溶液的pH的结论,并就常见的弱酸与弱碱能否溶解氢氧化铝进行了分析。
关键词:氢氧化铝;溶解;酸;碱;溶液的pH
文章编号:1008-0546(2014)05-0057-02 中图分类号:G633.8 文献标识码:B
doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.05.020
一、问题的提出
在实验室制取Al(OH)3时,通常在可溶性的铝盐中滴加氨水;在工业上冶炼铝的过程中制取Al(OH)3,是在偏铝酸钠溶液中通入过量的CO2。教师在向学生解释为什么使用氨水和CO2来制取Al(OH)3时,通常是说Al(OH)3只能溶于强酸和强碱而不溶于弱酸和弱碱。这样的认识是否科学严谨。为此,特作以下理论分析。
二、溶液中铝各形态与溶液pH的关系
1. Al(OH)3开始沉淀时溶液的pH
Al(OH)3■Al3++3OH-
Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33
根据溶度积常数的定义,可得出Al(OH)3开始沉淀时溶液中OH-浓度与溶液中Al3+初始浓度的计算公式:
[OH-]=■(1)
将不同浓度的Al3+带入(1)式,可计算出 Al(OH)3开始沉淀时溶液中OH-浓度及溶液的pH。计算结果如表1所示:
2. Al(OH)3沉淀完全时溶液的pH
根据分析化学,当溶液中某离子的残留浓度小于或等于10-5mol?L-1时,可以认为沉淀完全。将10-5mol?L-1带入(1)式,计算结果如表2所示:
3. Al(OH)3沉淀开始溶解和完全溶解时溶液的pH
Al3++4OH-■Al(OH)■■ K1=1.3×1033
Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■
K2=■ =K1×KSP[Al(OH)3]=1.3×1033×1.3×10-33=1.69
当Al(OH)3溶解后,溶液中的OH-浓度可以表示如下:
[OH-]=■(2)
当溶液中 c[Al(OH)■■]=1.0×10-5mol?L-1时,认为Al(OH)3开始溶解;当溶液中铝元素几乎全部以Al(OH)■■形式存在时,可以认为Al(OH)3已经溶解完全。此时溶液中c[Al(OH)■■]和Al3+的起始浓度相等。根据(2)式,计算结果如表3所示:
4. Al(OH)3的s-pH图
当Al3+的初始浓度分别为1.0mol?L-1、0.1mol?L-1和0.010mol?L-1时,以铝各形态的浓度(以Al3+记)的对数(lgc)为纵坐标,以对应的pH为横坐标作图可得 Al(OH)3的s-pH。如图1所示。
由Al(OH)3的s-pH图可知,Al(OH)3的溶解性随溶液pH的增大而减小。当溶液的pH过大时,Al(OH)3的溶解性又随溶液pH的增大而增大。左端直线上的任一点为Al(OH)3的沉淀溶解平衡状态,而右端直线上的任一点则表示Al(OH)3+OH-■Al(OH)■■ 的平衡状态。铝离子的初始浓度不同的情况下,使Al(OH)3发生溶解的pH均相同(分别为4.3和8.8)。当铝离子的初始浓度不同时,使Al(OH)3完全溶解所需要的pH也不同;铝离子浓度越大,使Al(OH)3完全溶解为Al3+所需的pH越小,完全溶解为[Al(OH)■■]所需的pH越大。在c(Al3+)=0.1mol?L-1的溶液中,Al(OH)3开始沉淀的pH为3.4;当pH为4.3时,Al(OH)3沉淀完全;当pH为8.8时,Al(OH)3又开始溶解;当pH=12.8时,Al(OH)3完全溶解为Al(OH)■■。所以当pH小于3.4时,溶液中存在的是 Al3+;pH=4.3~8.8为Al(OH)3存在范围;pH12.8时,溶液中铝以Al(OH)■■形式存在。
三、 Al(OH)3能否溶于弱酸、弱碱的理论分析
c(Al3+)=0.1mol?L-1 时,常温、常压下饱和二氧化碳溶液的浓度为0.033mol?L-1,H2CO3的Ka1=4.5×10-7,
c(H+)=■=1.22×10-4mol?L-1 pH=3.94.3,所以可以使 Al(OH)3溶解,但由于pH大于3.4所以只能是部分溶解。而在1mol?L-1的醋酸中(Ka=1.8×10-5)中c(H+)=■=4.2×10-3mol?L-1 pH=2.43.4,所以1mol?L-1醋酸是可以将 Al(OH)3溶解的。
市售氨水(Kb=1.8×10-5)的浓度为15mol?L-1,其中c(OH-)=■=1.6×10-2mol?L-1 pO
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