第二章+原子发射光谱分析法.pptVIP

一、光源 光源的作用：提供能量使样品蒸发、离解、 形成气态原子, 并进一步使气 态原子激发而产生光辐射。 蒸发：使试样中各种元素从试样中蒸发出来，在分 析间隙形成原子蒸气云（原子化）。 激发：使蒸气云中的气态原子（或离子）获得能量 而被激发，当激发态的原子（或离子）跃迁 至基态（或较低激发态）时，辐射光谱。 （一）直流电弧 E 直流电源 电感 L R 可变电阻 G 分析间隙 工作原理 （减小电流波动） （稳定和调节电流大小） （5-30A） （碳电极为阴阳极） 点弧（燃） 电极轻触拉开 220-380V 阳极斑 （热电子流轰击阳极） 试样蒸发、离解、电离 弧焰中激发、发射 2. 直流电弧的放电特性 温度分布 弧焰中心 ：4000-7000 K，由弧中心沿半径向 外弧温逐渐下降。 阳极：最高3800 K； 阴极：最高3000 K。 0℃ = 273.15 K 弧焰中心 弧焰边缘 3. 直流电弧分析性能 电极头温度高, 蒸发能力强，适用于难挥发元素。 弧焰温度较低，激发能力较差。 弧光游移不定，分析结果的重现性差。 弧层较厚，易产生自吸现象，不适合高含量成分的定量分析。 4. 应用 定性和半定量分析：各类试样均适用。 定量分析：矿石、纯金属中的痕量组分。 （二）交流电弧 I ：高频引燃电路；II ：低压燃弧电路 高压交流电弧（2000-4000V） 低压交流电弧（110-220V）? 分析间隙 1. 工作原理 2.5-3KV 电容器 充电 10KV 105Hz 放 电 盘 高频振荡 感应线圈耦合 击穿放电点弧 变压器 2. 放电特性 间歇性放电，工作电流具有脉冲性。 电流密度大,弧温高,激发能力强,电弧稳定, 但电极头温度低,灵敏度较差. 3. 应用 定性和半定量分析：金属、合金样品。 定量分析：金属、合金中的低含量元素。 （三）高压火花 分析间隙 1. 工作原理 20- 25KV 变压器 电容器 充电 击穿、放电、 振荡性电火花 2. 放电特性 高电压、大电容，放电间隙电流密度大，放电温度高，可达10000 K以上，故适合于激发电位高的元素。 间歇放电，平均电流不高，电极头温度低，弧焰半径小。 3. 应用 定量分析：低熔点金属、合金的丝状、箔状 样品，难激发元素，高含量元素。 (四)电感耦合等离子体(ICP)光源 Inductively Coupled Plasma 等离子体光源－外观上类似火焰的放电光源 1. ICP的形成和结构 光源装置： 高频发生器和感应线圈 炬管和供气系统 试样引入系统 轴向高频磁场 高频点火 产生载流子 环涡电流 工作原理: 10000K ※ 焰心区 （预热区）：温度10000 K。试样气溶胶通过这一区域时被预热、挥发溶剂和蒸发溶质。 ※内焰区（测光区）：温度6000-8000 K，是分析物质原子化、激发、电离与辐射的主要区域，也是光谱分析区。 ※尾焰区：温度低于6000 K。 ICP焰炬的3个区域 发射观测区 焰核 2. ICP的物理特性 ICP的环状结构 高频电流通过导体时，电流密度在导体截面上的分布是不均匀的，越接近导体表面，电流密度越大，此种现象称为趋肤效应。 形成环状通道，高频电流在等离子 炬周围通过，中间被电学屏蔽，样 品气溶胶不会引起等离子体阻抗很 大的变化，故ICP稳定。 2）温度分布 焰心区（白色不透明区） 连续光谱，气溶胶预热、蒸发的预热区 内焰区(淡蓝色半透明)：原子化、激发、发射的测光区 尾焰区（无色透明） 3）谱线与背景强度的空间分布 感应线圈上10-20mm 3. 分析性能 检出限低，可达10-3~10-5 mg/L。 基体效应小。 工作曲线线性范围宽，可达4 ~7个数量级。既可测定痕量组分，也可测定主成分。 选择合适的观测高度，光谱背景小。 精密度、准确度高。 多元素同时分析。 雾化效率低。 对气体和非金属测定灵敏度低。 光源 蒸发温度 激发温度/K 放电稳定性 直流电弧 交流电弧 火花 ICP 高 中 低 很高 4000-7000 4000-7000 瞬间10000 6000-8000 较差 较好 好 很好 几种光源性能的比较 P26 表 2-1 二、分光系统 （一）棱镜分光系统 ? 棱镜分光原理 根据光的折射现象进行分光，即波长不同的光折射率不同，经棱镜色散后按波长顺序被分开。 （二）光栅分光系统