石油产品分析第三版课件 教学课件 ppt 作者 王宝仁 孙乃有 主编 ppt 77-3.pptVIP

* 帮助 返回 下页 上页 第三节 硫含量的测定 一、测定硫含量的意义 1．硫及其化合物的危害 直馏馏分中，烷基硫醚（醇）较多；热裂化馏分中，芳香基硫醚（醇）较多。硫及其化合物对石油炼制、油品质量及其应用的危害如下： （1）腐蚀石油炼制装置 在原油炼制过程中，各种含硫有机化合物分解后均可部分生成H2S，H2S一旦遇水将对金属设备造成严重腐蚀。 （2）污染催化剂 含硫物质会与催化剂中的金属形成硫化物，造成催化剂中毒。如催化重整原料，硫含量必须低于1.5mg/kg。 （3）影响油品质量 油品中的硫影响人们的感官性能，还会影响油品的安定性，导致贮油容器或使用设备的腐蚀。 （4）严重污染环境 燃料油品中的硫及其含硫化合物，燃烧后转化为SO2或SO3，是形成大气酸雨的主要成分之一。 2．测定意义 硫含量是指存在于油品中的硫及其硫化氢、硫醇、二硫化物等的含量，通常以质量分数表示。测定意义如下： （1）用于指导生产 含硫质量分数低于0.5%的称低硫原油、介于0.5%～2%之间的称含硫原油、高于2%的称高硫原油，不同硫含量的原油，其炼制工艺也不尽相同。 （2）油品质量控制指标 国产3号喷气燃料质量指标中，规定总硫含量不大于0.2%、硫醇性硫含量不大于0.002%。目前，国产车用汽油（Ⅲ）质量指标中，规定硫含量不大于0.015%。车用汽油（Ⅳ）规定硫含量不大于50mg/kg。部分油品硫含量质量指标及试验方法见表7-3。 汽柴油欧洲标准 随着汽车尾气中氮氧化合物（NOx）、一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）和颗粒物（PM）等大气污染物对环境危害的日益严重，世界各国及地区先后制定了汽车尾气排放的限量标准，其中欧洲标准是一项大多数国家和地区执行的参照标准，从2009年1月1日开始至今执行欧洲V号排放标准，目前已制定出欧洲Ⅵ号排放标准。 满足欧洲Ⅴ号排放标准的汽、柴油标准要求指标如下。汽油：硫含量≤10mg/kg，苯含量（体积分数）≤1.0%，芳烃含量(体积分数) ≤35％，烯烃含量,(体积分数) ≤18％，铅含量≤5mg/L；柴油：十六烷值≥51，十六烷值指数≥46，硫含量≤10 mg/kg，多环芳烃(质量分数)≤8%，密度820～845 kg/m3。 知识拓展 二、硫含量测定方法概述 1．博士试验法 SH/T0174－1992(2000)《芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法（博士试验法）》主要适用于定性检测车用汽油、车用乙醇汽油（E10）及3号喷气燃料等轻质石油产品和芳烃中硫醇性硫，也可检测其中的硫化氢。 博士试剂为亚铅酸钠（Na2PbO2）溶液的配制方法如下： (CH3COO)2Pb + 2NaOH——→Na2PbO2 + 2CH3COOH 基本原理：根据亚铅酸钠溶液与试样中的硫醇反应，生成硫醇铅，硫醇铅再与硫元素反应形成深色的硫醇铅，来定性地检测试样中是否存在硫醇类物质。测定过程为： 用博士试剂进行“初步试验”，若试样中有硫醇存在，则有如下反应： Na2PbO2 + 2RSH——→(RS)2Pb + 2NaOH 硫醇铅以溶解状态存在于试液中，通常呈现的颜色并不明显或因硫醇相对分子质量的不同，使试验溶液呈现微黄色。 用博士试剂进行“最后试验”，即向上述溶液加入少量硫磺粉，硫醇铅遇到硫磺粉则生成硫化铅深色沉淀，反应如下： (RS)2Pb + S——→PbS↓ + RSSR 生成的硫化铅沉淀将使博士试剂与试样（油）的液接界面（该界面同时还含有硫磺粉层）颜色变深（呈桔红、棕色，甚至黑色）。若参与反应的硫磺粉层的颜色没有明显变深现象，则说明试样中不含有硫醇性硫。 若试样中含硫组分构成比较复杂，则需要通过初步试验结果（见表7-4）再继续进行试验，排除干扰后进一步判断有无硫醇性硫的存在。若确认试样中有硫化氢存在，则试样需 要用氯化镉预处理，以驱除硫化氢的干扰，再进行最后试验；如果只断定可能有过氧化物存在，则还需要另做试验进一步确认，若试样中确实有过氧化物存在，则该标准试验方法无法用于检测试样中有无硫醇性硫。 博士试验法的主要试验步骤如下： （1）初步试验 加入亚铅酸钠溶液摇动后，按上述“博士试验”变化表（表7-4），判断是否（或可能）有硫化氢、过氧化物、硫醇和元素硫的存在（仅有硫醇和元素硫存在时，可直接得到结论）。