分子对称性和群论初步.ppt

在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比。 —— 李政道 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪。发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念。近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）。 ——杨振宁 自然规律的对称性 工艺美术中的对称性 唐代刻花莲瓣金碗 文学中的对称性——回文 文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗。它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一半相当于一首“手性”诗. 对称操作：不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称元素：对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素； 对称图形: 能被一个以上的对称操作（其中包括不动操作)复原的图形叫做对称图形。 分子中的对称操作共有四类，与此相应的对称元素也有四类。它们的符号差别仅仅是对称操作符号头顶上多一个Λ形的抑扬符^，就像算符那样。在不会引起误解的场合，抑扬符^常常省略。 本章绝大多数分子图片上都有超级链接。放映幻灯片时,鼠标移到按钮上出现小手图标,单击即可打开3D分子模型。由于链接很太多,以下不再一一提示。 打开分子模型后的操作: 鼠标左键:任意翻转  鼠标右键:平移 Shift+鼠标左键:缩放 Shift+鼠标右键:绕垂直于屏幕的轴旋转 分子中若存在一条轴线，绕此轴旋转一定角度能使分子复原，就称此轴为旋转轴。能使分子复原的最小旋转角（0o除外）称为基转角α，旋转一周复原的次数称为旋转轴的轴次n，显然，n =360o/α。旋转轴的符号为Cn 。 旋转是一类可以实际进行的对称操作，亦称第一类对称操作；旋转所依据的对称元素是一条轴线——旋转轴，亦称第一类对称元素。 H2O2中的C2 旋转360o或2π相当于不动操作，称为恒等操作。所有对称操作都能使分子复原，或者说将图形变成等同图形，这意味着，只要不给分子中原子加上编号，分子在操作前后无法区分，只有加上编号才可能区分。而恒等操作能将图形变成全同图形，就是说，即使给原子加上编号，分子在操作前后仍然无法区分。 恒等操作在其他对称操作中也存在，这其实是同一个恒等操作， 任何分子的对称操作有且只有一个恒等操作。 除旋转外, 下面介绍的反映和反演都是容易想象却难以实际进行的操作，也称为第二类对称操作；相应的镜面和对称中心都是第二类对称元素。包含着第二类对称操作的复合操作——旋转反映或旋转反演也是第二类对称操作，相应的对称元素——映轴Sn和反轴In也是第二类对称元素。 试找出分子中的镜面 旋转反映或旋转反演都是复合操作，旋转反映是先绕一条轴线旋转，继而针对垂直于该轴的镜面进行反映，结果复原；而旋转反演是先绕一条轴线旋转，继而对轴线上的一点进行反演，结果复原。相应的对称元素分别称为映轴Sn和反轴In 。旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来。 映轴与反轴具有下列等价关系，因而并不相互独立： I1=S2=i， I2=S1=σh， I3=S6， I4=S4， I6=S3 对分子多用映轴，对晶体只用反轴。 应当注意：尽管旋转反映包含着反映操作(或说旋转反演包含着反演操作),但分子中是否独立存在Cn和与之垂直的σ (或说是否独立存在Cn并包含着i), 却要看具体情况: 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在。 试观察以下分子模型并比较: (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在； (2) 甲烷具有S4，所以, 只有C2与S4共轴，但C4和与之垂直的σ并不独立存在： 注意: C4和与之垂直的镜面都不独立存在 两个或多个对称操作的结果，等效于某个对称操作。例如，先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，结果等于对轴与镜面的交点作反演： 分子的全部对称操作的集合构成分子点群(point groups )。称其“点”，是因为分子是一个有限大小的物种，因而对于任一对称