基础化学 赵玉娥 王传胜 徐雅君 编第3章 化学反应速率和化学平衡.ppt

第3章 化学反应速率和化学平衡 3.1 化学反应速率 3.2 化学平衡 3.1 化学反应速率 3.1.1 化学反应速率的表示法 3.1.2 化学反应速率理论 3.1.3 影响化学反应速率的因素 3.1.1 化学反应速率的表示法 3.1.2 化学反应速率理论 3.1.2.2 过渡态理论 化学反应不只是通过反应物分子的简单碰撞而完成的, 反应物分子在相互接近时必须先经过一个中间过渡状态, 即形成一种活化配合物, 然后再转化为产物。 3.1.3 影响化学反应速率的因素 如基元反应 a A + b B == g G + h H 3.1.3.2 温度对反应速率的影响 3.1.3.3 催化剂对反应速率的影响 3.2 化学平衡 3.2.1 化学平衡 3.2.2 平衡常数 3.2.3 多重平衡规则 3.2.4 化学平衡计算 3.2.5 影响化学平衡的因素 3.2.1 化学平衡 3.2.3 多重平衡规则 3.2.4 化学平衡计算 3.2.5 影响化学平衡的因素 4.2.5.1 浓度对化学平衡的影响 4.2.5.2 压力对化学平衡的影响 4.2.5.3 温度对化学平衡的影响 4.2.5.4 催化剂对化学平衡的影响 3.2.5.1 浓度对化学平衡的影响 3.2.5.2 压力对化学平衡的影响 3.2.5.3 温度对化学平衡的影响 3.2.5.4 催化剂对化学平衡的影响 化学平衡的特点： （1）化学平衡状态最主要的特征是可逆反应的正、逆反应速率相等。可逆反应达到平衡后，只要外界条件不变，反应体系中各物质的量不随时间而变。 （2）化学平衡是一种动态平衡。反应体系达到平衡后，实际上反应并没有终止，正反应和逆反应始终在进行着，只是由于单位时间内各物质（生成物和反应物）的生成量和消耗量相等，从而使各物质的浓度都保持不变，反应物与生成物处于动态平衡。 （3）化学平衡是有条件的。化学平衡只能在一定的外界条件下才能保持，当外界条件改变时，原平衡就会被破坏，随后在新的条件下建立起新的平衡。 （4）化学平衡可双向达到。由于反应是可逆的，因而化学平衡即可由反应物开始达到平衡，也可以由产物开始达到平衡。 在可逆反应达成平衡时，生成物浓度幂（以反应方程式中相应的计量系数为指数）的乘积与反应物浓度幂（以反应方程式中相应的计量系数为指数）的乘积之比为一个常数。称为平衡常数，用K表示。 如反应是在溶液中进行的，则平衡常数为： aA + bB dD + eE 例如对于一般的可逆反应： 3.2.2 平衡常数 Kc = 若反应物与生成物均为气体，则平衡常数为： Kp = Kc和Kp分别称为浓度平衡常数和压力平衡常数。Kc和Kp都是从实验数据中得到的。所以Kc和Kp统称为实验平衡常数， 本课程采用标准平衡常数 （简称平衡常数） 对于任意可逆反应 aA + bB dD + eE = 如反应是在溶液中进行的，则标准平衡常数 = 若是气体反应，则标准平衡常数为： 标准平衡常数 是无量纲的量。 平衡常数是温度的函数，不随浓度的改变而改变。 在书写标准平衡常数表达式时，应注意以下几点： 1.如果有固体或纯液体参与反应时，不把它们写入表达式中。 CaCO3(s) CaO(s) +CO2(g) 如： = HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac－(aq) = = = = ( )2 2.平衡常数表达式及的数值与反应方程式的写法有关 1/2N2O4(g) NO2(g) N2O4(g) 2NO2(g) 例如 ： 平衡常数也可以通过热力学计算求得： △rG = – RTln lg = – 多重平衡规则： 1）若一个反应是另几个反应之和,则该反应的标准平衡常数等于这几个分步反应的标准平衡常数之积. 2）若一个反应是另两个反应之差,则该反应的标准平衡常数等于这两个分步反应的标准平衡常数之商. 例3–2 已知下列两个反应的平衡常数： ①AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl– (aq) = 1.8×10 – 10 ② [Ag(NH3)2]+(aq) Ag+ (aq) + 2NH3 (aq) = 8.9×10 – 8 求反应③ AgCl (s) + 2NH3 (aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) + Cl－ (aq) 的平衡常数。 根据多重平衡规则： = / = = 2.0×10– 3 解: 反应① –反应② = 反应③ 某一反应物的平衡转化率是指化学反应达平衡后，该反应物转化为生成物的百分数，是理论上能达到的