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* 帮助 返回 下页 上页 第二节 酸度、酸值的测定 一、测定酸度、酸值的意义 1.酸度、酸值 石油产品的酸度、酸值都是用来衡量油品中酸性物质数量的指标。中和100mL石油产品所需氢氧化钾的质量,称为酸度,以mgKOH/100mL表示;中和1g石油产品中的酸性物质,所需要的氢氧化钾质量,称为酸值,以mgKOH/g表示。 2.酸性物质的来源 若酸洗精制工艺条件控制得当,油品中几乎不存在无机酸;油品中的有机酸,主要为环烷酸和脂肪酸,它们大部分是原油中固有的且在石油炼制过程中没有完全脱尽的,部分是石油炼制或油品运输、贮存过程中被氧化而生成的。 3.测定意义 (1)判断油品中所含酸性物质的数量 酸度(值)越高,油 品中所含酸性物质越多。柴油、喷气燃料对酸度或酸值都有具体要求。 (2)判断油品对金属材料的腐蚀性 油品中有机酸在含量增多且存在水分时,能严重腐蚀金属。 (3)判断润滑油的变质程度 可从使用中油品酸(碱)值是否超出换油指标,确定是否应当更换机油。例如,汽油机油酸值增值大于2.0mgKOH/g,柴油机油大于2.5mgKOH/g时,必须更换机油。 二、酸度、酸值测定方法概述 标准:GB/T258-1977(1988)《汽油、煤油、柴油酸度测定法》、GB/T264-1983(1991)《石油产品酸值测定法》、GB/T7304-2000《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》、SH/T0688-2000《石油产品和润滑剂碱值测 定法(电位滴定法)》、GB/T4945-2002《石油产品和润滑剂酸值或碱值测定法(颜色指示剂法)》等。 特点:都是利用水或有机溶剂抽提试样中的酸(或碱)性物质后,再进行化学滴定分析或电位滴定分析,相应的终点确定既可用指示剂颜色变化、也可用电位计电位显示。 部分油品酸度(值)的质量指标如表7-2所示。 1.轻质油品酸度的测定 汽油、煤油、柴油的酸度,按进行。 基本原理:用沸腾乙醇溶液抽提试样中酸性物质,再用已知浓度氢氧化钾乙醇溶液滴定,用酸碱指示剂确定终点,由消耗氢氧化钾乙醇溶液体积,计算试样酸度。反应如下: RCOOH + KOH——→RCOOK + H2O H+ + OH-——→H2O 试样的酸度按下式计算: (7-1) T=56.1C 2.石油产品和润滑剂酸值的测定(电位滴定法) 按GB/T7304-2000《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》标准试验方法进行。主要适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性物质。电位滴定装置见图7-1。 基本原理:准确称取一定量的试样于滴定池中,用甲苯异丙醇(内含少量水)混合溶剂(亦称滴定溶剂)溶解试样,将玻璃指示电极-甘汞参比电极固定在滴定池内,调整电位计至测量状态,充分搅拌混合溶液使试样中的酸性物质溶 出、分布均匀,以氢氧化钾的异丙醇溶液直接滴定试样与滴定溶剂的混合试液,在手绘或自动绘制的电位-滴定剂用量的曲线上(E-V图)仅把明显突跃点作为终点。其化学反应为: RCOOH + KOH——→RCOOK + H2O 试样的酸值按下式计算: (7-2) 测定时,根据预测试样的酸值,按标准中规定的要求准确称取试样,加入滴定池中。向盛有试样的滴定池内加入一定量的滴定溶剂,启动磁力搅拌装置,在不引起混合试液飞溅和产生气泡的情况下,尽可能提高搅拌速度,以便于试样中的酸性物质均匀释放出来。安装电极(也可在搅拌前就固定好),记录滴定管中氢氧化钾异丙醇溶液的初始体积及混 合溶液的电位值,按一定的滴定速度进行滴定操作,记录滴定过程中消耗氢氧化钾异丙醇溶液的体积和滴定池内混合溶液的电位变化值。将电位变化突跃点作为滴定终点,计算试样的酸值。 三、影响测定的主要因素 1.化学滴定法 (1)指示剂用量 按规定用量加入,以免引起滴定误差。 (2)煮沸条件的控制 待测试液要按规定温度和时间煮沸并迅速进行滴定,以提高抽提效率和减少CO2对测定结果的影响。 (3)滴定终点的确定 用酚酞作指示剂滴定至乙醇层显浅玫瑰红色为止;用甲酚红作指示剂滴定至乙醇层由黄色变为紫红色为止;用溴麝香草酚蓝作指示剂滴定至乙醇层由黄 * 帮助 返回 下页 上页 第二节 酸度、酸值的测定
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