聚氯乙烯生产技术 教学课件 ppt 作者 李志松 王少青 主编项目4 高分子化学基础.ppt

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项目四 高分子化学基础 项目四 高分子化学基础 4.1 高分子的基本概念 4.2 自由基聚合 (连锁聚合的单体、自由基聚合机理、链引发反应 聚合速率、相对分子质量和链转移反应、阻聚和缓聚) 4.3 连锁聚合反应的工业实施方法 (本体、溶液、悬浮、乳液聚合) 4.1 高分子的基本概念 任务1 结构单元、重复单元、链节、聚合度、相对分子质量等基本概念; 任务2 聚合物的分类、相对分子质量分布等知识; 4.1.1 结构单元、重复单元、链节、聚合度、相对分子质量 高分子化学是研究高分子化合物(简称高分子)合成和反应以及聚合物的性能的一门科学。 常用的高分子的分子量高达104~106,一个大分子往往由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成。因此,高分子又叫聚合物。 例如,PVC PVC与高分子科学简史 自远古以来人类就开始利用天然高分子材料:粮食、肉类、棉、丝、毛、竹、木等等; 1789年, Watsons松节油在酸催化下生成树脂状的物质; 1835年,法国人Regnauk发现了氯乙烯,1838年第一次发现在光作用下使氯乙烯聚合; 1839年,英国的Macintosh 和 Hancock 和美国的Goodyear 发现了天然橡胶用硫磺进行硫化; 1868年Hyatt 发明了硝基纤维素,商业化赛璐珞生产; 1929年,Staudinger,“论聚合”,首次明确提出高分子的概念并由此确立了高分子科学。 PVC与高分子科学简史 1935年,Bitterfeld开始乳液聚合方法工业生产PVC;60年代中期以前,PVC是塑料中最大的品种; 1955年配位聚合法PE,1957年PP工业化生产; 1958年国内第一个PVC生产车间在锦西化工厂建立,年产3000吨; 60年代耐高温高分子的研究热潮; 70年代的高分子科学:低谷,PVC中残存VC单体问题几乎导致整个高分子工业崩溃; 80年代以来的高分子科学:能源、材料、环境和健康;多学科交叉、互渗;聚合反应的优化和聚合物的优质化; 2005年,中国产量约800万吨,世界3000多万吨。 (2)结构单元(重复单元、链节)和聚合度 PVC: 方括号内是构成聚氯乙烯的基本单元,称为结构单元。因为是重复连接的,又称为重复单元。结构单元和单体结构基本相同,仅仅是电子结构发生变化,故又称为单体单元。线形高分子类似于一根链子,重复单元又称为链节; 定义结构单元的重复数目(n)为聚合物的聚合度(DP)。 聚合物的相对分子量就是结构单元的相对分子量(M0)与聚合度(DP)或重复单元数 n 的乘积,可表示为: M=DP·M0 =n·M0 4.1.2 聚合物的分类 (1)按应用功能分:通用高分子,特种高分子,功能高分子,仿生高分子,医用高分子材料,高分子药物,高分子试剂,磁性高分子,高分子液晶材料,高分子催化剂等。 (2)按高分子性质分:可分为塑料,橡胶,纤维三大类。塑料又分为热塑性塑料和热固性塑料。 4.1.3 高分子的结构 高分子是由很大数目的结构单元组成的,每一个结构单元相当于一个小分子。它可以是一种均聚物,也可以是几种共聚物,结构单元以共价键联结而成,形成线形分子,支化分子,网状分子。 4.1.3 高分子的结构 热塑性与热固性: 线型或支链型大分子彼此以物理力聚集在一起,加热可以熔化,并能溶于适当的溶剂中。支链型大分子不易堆砌紧密,难结晶或结晶度低。所谓热塑性是指加热时可以塑化、冷却时则固化成型,能如此反复进行的受热行为。 网状分子或称交联聚合物,交联程度浅的网状结构,受热时可以软化,但不熔融;适当的溶剂可使其溶胀,但不溶解。交联程度深的体型结构,加热时不软化(热固性),也不易被溶剂所溶胀。 4.1.4 聚合反应的分类 由低分子单体合成聚合物的反应称做聚合反应。聚合反应有许多类型,可以从不同的角度进行分类: 按单体和聚合物的化学组成变化分为加聚反应和缩聚反应两大类。 单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,例如聚氯乙烯是由氯乙烯加聚而成的。加聚反应的产物称为加聚物。加聚物的元素组成与单体相同,仅仅是电子结构有所改变。加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。 另一类反应就是缩聚反应,其主产物称为缩聚物,同时生成水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物。例如氨基酸的缩聚反应 nNH2CH(R)COOH→[ NHCH(R)CO ]n + nH2O 4.1.4 聚合反应的分类 按聚合机理或动力学,可以分成连锁聚合和逐步聚合反应两大类。 烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合反应,连锁聚合需要活性中心,活性中心可以是自由基、阳离子或阴离子,相应称为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。连锁聚合的特征是整个聚合过程由链引发、链增长、链终

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