第七章-基本动力学过程-扩散.pptVIP

因Ci/C=Ni(摩尔分数)，dlnCi=dlnNi，故： 又因： 上式便是扩散系数的一般热力学关系，亦称为Nernst-Einstein formula。 称为扩散系数的热力学因子 。 对于理想混合体系活度系数γi＝1，此时Di=Di*=RTBi。通常称Di*为自扩散系数，而Di为本征扩散系数。 本征扩散：是指空位来源于晶体结构中本征热缺陷而引起质点的迁移； 非本征扩散：是指空位由不等价杂质离子取代造成晶格空位或在一些非化学计量化合物因环境的气氛变化引起空位，由此而引起的质点迁移。 自扩散是指原子(或离子)以热振动为推动力通过由该种原子或离子所构成的晶体，向着特定方向所进行的迁移过程。 （1）当　　　　　　　时，此时Di＞0，称为正 常扩散（正扩散），在这种情况下，物质流将由高浓度处流向低浓度处，扩散的结果使溶质趋于均匀化； （2）　　　　　　，Di0，称为反常扩散或逆 扩散，扩散结果使溶质偏聚，物质流将从低浓度向高浓度扩散。如固溶体中有序无序相变、晶界上选择性吸附过程等。 对于非理想混合体系存在两种情况： 自扩散：某一种原子或离子的迁移。 互扩散：两种或两种以上的原子或离子同时参与的迁移。 上式表示多组分迁移的体系中，组分1的互扩散系数。此即Darken方程。 7.4.2　质点扩散的微观机构 （1）空位机构 （2）间隙机构 （3）亚间隙机构 （4）易位机构