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第四章 碳酸氢铵 能力与素质目标 1.具有分析三元体系相图相变过程的能力; 2.具有利用相图分析工艺过程和工艺条件的初步能力; 3.具有查阅文献资料的能力; 4.具有节能减排、降低能耗的意识; 5.具有安全生产的意识; 6.具有环境保护和技术经济意识。 知识目标 1.掌握:简单三元体系和复杂三元体系相图的点、线、面意义及相变过程分析;杠杆规则、直线规则及向量法则;碳酸氢铵生产碳化过程的相图分析。 2.理解:三元体系相图的表示方法;浓氨水吸收CO2的平衡与速度;NH3-CO2-H2O体系的恒温及多温相图;影响结晶大小的因素;碳酸氢铵生产的工艺流程。 3.了解碳酸氢铵生产的简要概况。 第一节 三元水盐体系相图 一、三元体系恒温相图的表示法 二、简单三元体系相图 三、复杂的三元体系相图 一、三元体系恒温相图的表示法 1.等边三角形表示法 2.直角等腰三角形表示法 1.等边三角形表示法 等边三角形表示法如图4-1所示。体系的组成常以质量分数表示,也可用摩尔分数。 三角形的各顶点代表纯组分,每一边代表二组分体系,三角形内各点代表三组分体系。在三角形的平面上,把每边都分成一百等份,然后通过各分点作各边的平行线,就可以完整地表示三角形中任何体系的组成。 2.直角等腰三角形表示法 直角等腰三角形表示法,如图4-2所示。体系可用l00g或l00mol为基准,横坐标表示C盐的百分含量,纵坐标表示B盐的百分含量,坐标原点A表示纯水的组成点。在这种图形上,水的含量不能直接读出,但可以很方便地计算出来。如图中M点,可通过M点分别作AB和AC的垂线,则体系M中B盐的百分含量为b,C盐的百分含量为c,水的百分含量为100-(b+c)。水的百分含量也可以通过M点作斜边BC的平行线交AB和AC边于ml、m2、从B m1或C m2线段的长度读出水的百分含量a。 二、简单三元体系相图 1.相图的绘制 2.相图上点、线、面的意义 3.相变过程的分析 1.相图的绘制 要研究相图则应首先绘制相图,三元相图的绘制过程如下: ①查出该体系盐在一定温度下的溶解度数据,并用适宜的方法将溶液组成表示出来,或通过实验测定体系盐的溶解度数据; ②选定合适的相图表示方法; ③将体系盐的溶解度数据逐点标入相图内,再把这些溶解度点连成一条曲线,这条曲线就是盐的溶解度曲线或饱和曲线; ④将两条溶解度曲线的结点与对应的两种纯盐组成点连结起来,就得到完整的三元体系相图。 2.相图上点、线、面的意义 图4-3和图4-4中,bE和cE是由实验数据绘出的两条溶解度曲线。三角形三个顶点A、B及C分别代表纯水、纯NaCl及纯KCl。曲线bE表示在25℃时有KCl存在的条件下NaCl的溶解度,即与液相成平衡的固相为NaCl。曲线cE表示在25℃时有NaCl存在时KCl的溶解度,即与液相成平衡的固相为KCl。b和c点分别相当于纯NaCl和纯KCl在水中的溶解度。E点是bE和cE两条曲线的交点,所以为KCl和NaCl两种盐的共同饱和点,即与液相成平衡的固相为KCl和NaCl两种盐。 2.相图上点、线、面的意义 下面用相律讨论各点、线、面的意义。 对于b点c点,组分数为2,相数为2,由相律公式知:F=C-P+0=2-2=0,自由度为零。表示在固定温度的条件下,这样的点是无变量点,即如果随便改变哪个强度变量都会发生相的变化。 对于E点,组分数为3,相数为3,则:F=C-P+0=3-3=0,也是无变量点。 对于bE和cE线上的任何一点,组分数均为3,相数均为2,则: F=C-P+0=3-2=1,即表示可以改变一个强度变量(组成)而不会发生相的变化。 对于两相区BbE和CcE,组分数为3,相数为2,则:F=C-P+0=3-2=1,为单变量区。 对于三相区BEC,组分数为3,相数为3,则:F=C-P+0=3-3=0,为无变量区。因此,在三相区内于恒温条件下进行的各种过程中,溶液的浓度都是不变的。 对于不饱和区AbEc,组分数为3,相数为1,则:F=C-P+0=3-1=2,为双变量区。 3.相变过程的分析 (1)等温蒸发过程 (2)冷却析盐过程 (1)等温蒸发过程 (1)等温蒸发过程 (2)冷却析盐过程 冷却析盐过程 冷却析盐过程是以重迭的几个等温相图来表示的。冷却时系统点不变,但在不同的温度条件下,它可能处于不同的相区内。 图4-5所示是三个等温相图重迭起来而得到的,温度T1T2T3。由图中可见,同一组成点m,在不同温度条件下,处于不同的相区内。当温度为T1时,系统点位于不饱和的单相区。当温度为T2时,B盐刚饱和,但尚未析出。当温度降到T3时,系统点m处于B盐与溶液呈平衡的两相区,B盐有结晶析出,其析出量为: 三、复杂的三元体系相图 1.生成一种水合物的三元体系相图 2
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