物理化学 教学课件 ppt 作者 李素婷 主编 邬宪伟 主审 第六章 电化学基础4-原电池电动式计算.ppt

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物理化学—第六章 电化学 电化学与热力学的联系 二、E0与K0的关系 电极电势计算通式 电池电动势的计算 方法二 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 小结: 1、正确理解可逆电池的概念; 2、掌握原电池的结构和电极反应等; 3、掌握原电池的书写方法并能够将氧化还原反应设计成员电池; 4、掌握电极的分类及电极反应和电极电势; 电池电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 (3) 测溶液的pH (3) 测溶液的pH 电解质溶液的导电机理 可逆电池 两类导体 一、电解质溶液的导电机理 二、法拉第定律 1、法拉第定律的数学表达式 2、法拉第常数 3、荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 4、电流效率 例题: 某氯碱厂电解食盐水生产氢气、氯气和氢氧化钠。每个电解槽通过电流为1.00×104A,(1)计算理论上每天每个电解槽生产氯气多少千克?(2)如果电流效率为97%,每天实际生产氯气多少千克? 练习题: 在酸性电镀铜溶液(主要是CUSO4)中,以50.00A的电流电镀60分钟,假定阴极上只析出铜,问能沉积出多少克铜?如果电流效率为90%,析出相同质量的铜仍以50.00A的电流需电镀多长时间? 表示式 (1) 电流效率= ×100% 理论计算耗电量 实际消耗电量 表示式 (2) 电流效率= ×100% 电极上产物的实际量 理论计算应得量 解: (1) (2) 解: (1) (2) 紧密结合教材 围绕教学大纲 方便教师讲课 便于学生理解 电能 化学能 电解 电池 桥梁公式: 能斯特方程 一、E与 的关系 上式是连接热力学与电化学的桥梁。可以通过可逆电池电动势的测定等电化学方法来解决热力学问题—计算电池反应的摩尔反应吉布斯函差,并由E的符号判断电池反应的自发方向。 能斯特方程 当参加电池反应的物质均处于标准状态时: 例如: ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) E , 和 与电池反应的关系 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是能斯特方程。 净反应: 方法一: 净反应: 化学反应等温式: 两种方法,结果相同 DrGm=-zEF 自 发 电 池 : DrGm0,E0 例如: Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0,E0 非自发电池: DrGm0,E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0,E0 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证: (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt 净反应: Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) AgCl(s)→Ag++Cl- 验证: (-) Ag(s) →Ag++e- (+) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl- Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s) 净反应: AgCl(s)→Ag++Cl- 对消法测电动势的原理 对消法测电动势的实验装置 标准电池 电动势与温度的关系 为什么标准电池有稳定的电势值 E=(R0+Ri)I U=R0I 当R0→∞时,有: R0+Ri→R0 E≈U 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 电池反应: (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净反应: Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O →CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l) 应用:(7)测溶液pH A.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 使用醌氢醌电极注意事项: pH7.1,当pH7.1时,E为负值。 pH8.5时,氢醌酸式解离,并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物,溶解度很小,用量不必太多。 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高,电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体,如金属、石墨等。 1. 第一类导体 2006.1.1 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温

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