聚氯乙烯生产技术 教学课件 ppt 作者 李志松 王少青 主编项目2 电石乙炔法生产氯乙烯.ppt

氯乙烯尾气经该工艺处理后，VCM回收率比活性炭法提高，一次回收率达98％以上，乙炔回收率达97％以上。与常用的活性炭吸附回收氯乙烯工艺相比，膜分离技术是一种清洁无污染的回收技术，回收效率高，投资回收期短，装置可采用PLC自动控制，劳动强度小，运行稳定，无须外加动力、能耗，运行成本较低。 但膜分离法也存在一些问题： ①氧气在系统内积累。O2比H2、N2渗透性强。 ②副反应多。在膜分离法回收的氯乙烯中，一级渗透气含有多种成分，返回到二级转化器进口，必然造成副反应增多，对催化剂与分馏系统造成影响。 ③杂质对膜的损害，由于采用的是非常精细的高分子膜，任何细微的液滴、粒子都会对膜产生损害。 ④放空气体中VCM、乙炔的含量暂未达国家标准。 2.6.6.4变压吸附回收氯乙烯工艺 原理：利用多孔固体物质对气体分子的吸附作用，易吸附高沸点组分、不易吸附低沸点组分，将原料气通过吸附剂床层，乙炔、氯乙烯和二氧化碳等被选择性吸附，而氮气、氢气不被吸附而排出。吸附气体解吸回收使吸附剂获再生。（简称PSA法，Pressure Swing Adsorption）。 变压吸附法关键： 吸附剂选择，一般可选用硅胶、活性炭、活性三氧化二铝、分子筛等。 氯乙烯和乙炔的回收率可达到99.5%以上，放空气体中氯乙烯≤36mg/m3、乙炔≤120mg/m3，可达到国家排放标准。 变压吸附的优点：能耗低、装置自动化程度高、可靠性程度高、装置调节能力强操作弹性大、吸附剂使用寿命长、氯乙烯和乙炔的回收率高等。 2.6.7 高沸物及其处理 精馏系统的粗氯乙烯中高沸点物含量一般在0.1～0.5%(wt%) 乙醛、偏二氯乙烯、1,1-二氯乙烷、顺及反式1,1-二氯乙烷等 表2-13 某工厂高沸物残液组成 组分 沸点/℃ 含量/（wt%） 组分 沸点/℃ 含量/（wt%） 氯乙烯 －13.9 16～20 偏二氯乙烯 31.7 0.2～0.6 1,1-二氯乙烷 57.3 51～53 三氯乙烯 86.7 0.3～0.45 反式1,2-二氯乙烯 47.8 16～20 1,1,2-三氯乙烷 113.5 9～10 顺式1,2-二氯乙烯 59.0 3～4 乙醛 20．2 / 易燃、易爆和有毒、有害的化合物 一般有以下几种处理方法： （1）残液由空气雾化于700～1000℃下焚烧，炉气中氯化氢用水吸收制稀盐酸回收处理。 （2）采用间歇蒸馏塔，脱除氯乙烯单体和收集以1,1-二氯乙烷为主的馏分。塔底残液再焚烧等。 图2-33 高沸残液蒸馏回收流程 1一残液贮槽；2一蒸馏塔； 3一分凝器；4一二氯乙烷贮槽 （3）实验室精馏柱分离。 课堂讨论 ★如何对氯乙烯精馏系统的尾气和高沸残液进行回收利用？ 聚氯乙烯生产技术 2.6.8 氯乙烯精馏系统生产安全与防护 （1）氯乙烯的燃烧爆炸性能 氯乙烯的沸点－13.9℃，凝固点－159.7℃， 明火引起爆炸；高绝缘性液体易产生静电积聚而自发起火爆炸。低速及接地 。 （2）氯乙烯防火防爆措施 （3）减少氯乙烯污染的预防措施 晕眩，头痛，恶心，胸闷和丧失定向能力 ①氯乙烯合成分馏尾气排空氯乙烯含量过高或发生夹带液体氯乙烯（尾气带料）。 ②氯乙烯压缩机泄漏 ③氯乙烯贮槽液面计破裂，造成氯乙烯泄漏。 ④分馏系统压力过大，设备及管路泄漏氯乙烯。 ①减轻聚合粘釜，延长清釜周期 ②高压水清釜 ③聚合釜密闭投料 ④聚合釜开盖前灌水排气回收氯乙烯 ⑤气提,降低树脂中VCM的含量 ⑥聚合釜轴封改为高压平衡水封。 ⑦沉析槽密闭回收末聚合的氯乙烯 ⑧分馏尾气氯乙烯回收 ⑨高沸塔残液重蒸回收氯乙烯。 （4）氯化汞的防护 氯化汞毒性：通过呼吸道，消化道和皮肤吸收。干扰人的酶系统。 急性中毒：头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状，可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等，部分患都皮肤出现红色斑丘疹，严重者发生间质性肺炎及肾损害、急性腐蚀性胃肠炎、昏迷、休克，甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭等。 呼吸系统防护：作业工人应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。 保持良好的卫生习惯。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，要淋浴更衣。被毒物污染的衣服要单独存放，洗后备用。 （5）本岗位安全技术规程 ①本岗位属于甲级防爆，所有设备管道必须严密、无泄漏、所有照明，必须符合爆炸规范。 ②本岗位工人上岗前，必须穿戴好完整的劳动护具。并经三级安全教育，考试合格，方可上岗操作。 ③禁止穿钉子鞋