第三章 高分子物理 高分子的凝聚态结构.ppt

* * * * LCD – Liquid crystal display Kevlar – PPTA – Poly(p-phenylene terephthalamie) Applications of Kevlar 第八节 共混高聚物的织态结构3.8.1 高分子混合物 3.8.2高分子的相容性 1、 要实现完全混合,必须使混合自由能小于零: ⊿F= ⊿H－T⊿S≤0 由于高分子的分子量很大,混合熵变很小，而且高分子混合一般吸热，即焓变为正，因此，要使混合自由能为负是困难的。 2、高分子的相容性不象小分子那么简单。不只是指示相容与不相容，而且还有相容性的好坏。 3、相似相容原则。溶度参数接近，但并不总是有效的。 相容性的表征 直接观察共混物的透光性 TEM (Transmission electron microscopy)透射电镜和SEM (Scanning electron microscopy)扫描电镜观察分散相粒子大小 测量共混物的 Tg - 玻璃化转变温度 (Glass transition temperature）的变化 透明：相容性好 浑浊：相容性差 ABS- poly(acrylonitrile-co-butadiene-co--styrene) 3.8.3 共混高聚物凝聚态的主要特点 1、共混高分子处于一种准稳定态。热力学不稳定，动力学稳定。但嵌段共聚物形成的非均相体系是热力学稳定的。 2、共混高分子混合物的分散程度取决于组分间的相容性。相容性太差，易于造成宏观相分离，甚至肉眼可见；相容性适中的混合物才具有实用价值，在某些方面上表现出优异的性能，其相分离是微观或亚微观的相分离，在外观上是均匀的，甚至在光学显微镜下也观察不出分相现象，但在电镜下仍可观察到。 完全混溶的高分子，除了少数由于协同作用有实用价值，通常没有实际价值。 增容方法 （1） 原位增容 Nylon/PP (2) 加入第三组分 PS/PMMA PS-b-PMMA PS/Nylon PS-g-PEO PE/PP Ethylene propylene rubber 增容剂 3.8.5 共混高聚物的凝聚态结构对性能的影响 1、根据分相情况将共混高分子分为四类： 共混高分子 分散相软、连续相硬 分散相硬，连续相软 都 软 均 硬 橡胶增韧塑料 热塑性弹性体SBS 橡胶共混物 PE改性PC 2、光学性能 大多数非均相的共混物不再具有透明性，如ABS塑料为乳白色，连续相AS透明，分散相丁苯胶也透明。 PMMA→MBS →控制两相组成,使两相折光率相近,可以得到透明高抗冲MBS 透明SBS塑料(嵌段共聚物）PB段为连续相,PS分散其中,微区尺寸小到10nm,不影响光线通过. 3、热性能 非晶高聚物使用温度上限为Tg，增塑可以提高韧性，但降低Tg，使用温度上限下降，但通过共混，则不会降低Tg，如橡胶增韧塑料可以大幅度提高韧性而又不降低使用温度，高抗冲PS塑料。 4、力学性能 橡胶增韧塑料提高韧性，不过多牺牲模量和抗张强度，以增塑和无规共聚无法实现，为脆性价廉的PS的应用开拓了市场。 习题 1、把一个塑料薄膜的边缘切一道小口，施加外力后，很容易从断口处撕裂；但是当首先将该薄膜拉伸后，再切一道小口，施加外力，断口的延展性大大下降，请解释原因。 2、由大量高聚物的数据表明，高聚物的结晶密度存在下列关系：ρc/ρa=1.13,如果结晶高聚物的密度存在加和性，请证明y用来粗略估计体积结晶度的关系式：ρ/ρa=1+0.13 fcv 3、有两种乙烯和丙烯的共聚物，组成相同，一种室温下呈橡胶状，一直到-70 ℃才变硬；另一种室温时是硬而韧又不透明的材料，试解释原因 4、为什么一般纤维材料都是结晶性高聚物？ 5、与聚合物熔点有关的计算也是本章的重点，如共聚物的熔点、杂质的影响，分子量的影响等。 6、已知两种聚合物都是PE，如何鉴别哪一种是HDPE，哪一种是LDPE？举出三种方法并说明其依据。 7、两种聚丙烯丝，在纺丝过程中，牵伸比相同，而分别采用冰水冷却和90℃热水冷却。将这两种丝加热到90℃，何者收缩率大？为什么？ 8、有常用的聚丙烯试样一块，体积为2.14cm3，重量为1.94g。求这一试样的结晶度。（ =0.85g/cm3， =0.95g/cm3）。 习题提示 1、拉伸后取向是关键 2、加和性指的是，结晶高聚物的实际密度为晶区密度乘以晶区体积分数和非晶区密度乘以其体积分数之和。 3、从共聚形式去考虑，前者是无规共聚，后者是嵌段共聚物。 4、从弹性