基于明胶的纳米材料制备及性能研究-材料科学与工程专业论文.docx

Ph．D．DissertationSynthesis Ph．D．Dissertation Synthesis and characterization on gelatin--based nanomaterials Supervised魄Pr吐Liu Xiaoheng WangXin Nanj ing University of ScienceTechnology June．20 1 l 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在 本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发 表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学 历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均 已在论文中作了明确的说明。 研究生签名： 必，／年1lf月，。日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅 或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送 交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对 于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 趔笠玺 删，年b月尸日 博士论文 博士论文 基于明胶的纳米材料制备及性能研究 摘 要 明胶是用酸或碱处理胶原蛋白得到的变性产物，是多种氨基酸的缩聚物。明 胶由于具有分散等多重优异功能，在传统的感光材料中的应用已有一百多年的历 史。由于来源丰富、生物相容性好，目前基于明胶的研究多集中在软和硬的组织 工程材料。明胶良好的乳化性能，高的侧链反应活性以及理想的生物相容性，是 制备聚合物基纳米材料的理想材料。本论文利用明胶为基础原料，制备了纳米孔 薄膜材料、抗菌的组织工程材料、贵金属纳米颗粒和明胶．氧化锌复合物，开拓 了明胶在纳米科技领域中的应用。主要内容如下： 1．具有有序纳米孔结构的明胶．g—PMMA薄膜的制备 明胶分子链中含有悬挂双键，烯烃类单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)可接枝 改性明胶，以明胶和MMA自由基聚合反应中产生的副产物PMMA微球作为模 板制备多孔的明胶接枝聚甲基丙烯酸甲酯(明胶．g．PMMA)薄膜材料。通过调 节聚合工艺参数和向聚合体系中加入添加剂来改变明胶与PMMA之间的物理化 学作用对薄膜中的孔形貌进行调节，探讨薄膜的形成机理。单层和多层膜的薄膜 可通过调节明胶．g．PMMA乳液中的固含量来控制。采用该技术路线，成功制备 出具有有序孔结构的壳聚糖．g—PMMA和明胶．g．PS薄膜。本研究不但提供了一种 制各有序孔结构薄膜的新路线，而且开拓了传统自由基聚合方法在制备新型功能 纳米材料中的应用。 2．明胶．g．PMMA／Ag杂化多孔薄膜的制各及抗菌性能研究 PMMA接枝改性明胶，改善了固态明胶的粘合和润湿特性以避免明胶在人 体体温(37 oC)下溶解，同时利用两亲性明胶．g．PMMA大分子的乳化性能，调 控银纳米颗粒的生长来制备具有抗菌性能的明胶基的软组织工程材料。并探讨薄 膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑杀菌效果。研究结果表明，选用明胶与 MMA的质量比为1时，采用简单自由基聚合的方法使明胶的接枝率为42％，明 胶．g．PMMA薄膜具有良好的润湿性能。当银纳米颗粒在薄膜中的含量为26．5 mg／g(mag／mgcI砒in)时，薄膜的孔径为～3 nin，银纳米颗粒的尺寸为～6 nIn。茵液中 薄膜的浓度为50 gg／mL时，抑杀菌的效果明显，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌 的抑制率超过98％，并具有长效性。 3．明胶辅助贵金属纳米颗粒的合成及其相互作用的研究 应用明胶作为还原剂和稳定剂来制备Au、Ag、Au．Ag合金纳米颗粒。通过 应用紫外．可见光谱、核磁、荧光和投射电镜等方法来研究纳米颗粒与明胶蛋白 之间相互作用。讨论了Au纳米颗粒形貌的控制、抗盐和pH诱使的颗粒聚集行为。 研究结果表明：(a)通过1HNMR证明在80℃时，明胶中的谷氨酸和疏水的脯氨酸 摘要 摘要 博士论文 组分可以还原贵金属离子来制备纳米颗粒；(b)可通过明胶的浓度和溶液的pH两 种方式来调控纳米颗粒的尺寸。由于明胶同时作为纳米颗粒生长的稳定剂和还原 剂，明胶浓度的改变，使颗粒的生长受到极大的影响；溶液pH的改变使明胶肽 链的构型和明胶残基的给电子能力发生了改变，影响了明胶肽链对贵金属离子的 还原能力。(c)N胶．Au、明胶．Ag、明胶．Au．Ag胶体稳定性强，纳米颗粒和明胶 肽链中多个基团之间存在强烈的相互作用，其中明胶中的氨基基团与纳米颗粒之 间的绑定作用力最强。由于多个氨基酸序列对Au