多组分系统热力学全套完整课件.ppt

二 理想液态混合物中任一组分B的化学势 某温度下，A和B形成理想液态混合物，且达到气—液相平衡。 气体可视为理想气体混合物。 则：液相中任一组分的化学势 可从 下列方程组： 导出： ? ? 通常：当p 与 p 相差不大时 所以，理想液态混合物任一组分B的化学势 写为： 式中 称为液态B在标准态下的化学势，即 纯液体B在p 下的化学势。 三、 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质是指： 在恒温、恒压条件下，由纯 液体A和纯液体B混合形成理想液态混合物过程的状态函数 V，H，S， G的变化。从理想液态混合物各组分的化学势表示式及化学势与温度、 压力的关系式，可以导出： 混合过程体积变化 ΔmixV=0 焓变 ΔmixH=0 熵变 ΔmixS= －R(nBlnxB+nAlnxA)0 Gibbs函数变化 ΔmixG=RT∑nBlnxB 0 理想液态混合物的热力学性质（混合性质） 由一个以上的纯组分 等温等压 理想液态混合物 证明：等温等压时 1、ΔmixV=0； 2、 ΔmixH=0； 3、 ?mixS=-R?nBln?B0 ； 4、 ?mixG=RT?nBln?B0 证明过程略。 四、 理想液态混合物的蒸气压-组成图 某温度下，A—B形成理想液态混合物且 蒸气—液相达平衡。蒸气可视为理想气体 混合物。 设：此温度下 则 蒸气总压与液相组成之关系 p总=f (xB) 可表示为线性方程 在左图上称此线为液相线。 蒸气总压p总与气相组成yB之关系 p总=φ(yB) 可表示为 在左图上称此线(绿色曲线)为气相线 §4-7理想稀溶液 Ideal dilute solutions　 溶剂A服从Raoult 定律 溶质B服从Henry定律 ， (xA→1) ，(xB→0) 即图中处于(一)区与(二)区的溶液。 在第（二）区，溶剂为B，溶质为A。 一、理想稀溶液的宏观模型 二 理想稀溶液中各组分的化学势 可从任一组分气、液两相达到平衡时化学势相等原理出发，导出溶 剂与溶质的化学势与组成的关系。 1 溶剂的化学势μA 式中μA (T) 表示标准态的化学势，即纯液体A在p 下的化学势。 2 溶质(B)的化学势μB —可有三种表示方法 （1） 溶液的浓度用摩尔分数表示时： （2） 溶质浓度用质量摩尔浓度时： （3） 物质的量浓度表示溶质浓度时 上列式中 μB，x(T)， μB，b(T)， μB，c(T)均为标准态时的化学势， 它们分别表示： 在T，p 下，xB=1时，且仍然遵循Henry定律的假想态的化学势。 在T，p 下，bB=1mol/kg时，且仍然遵循Henry定律