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两种理论的比较 两种理论各有优点,都能解释许多实验事实, 但不能解释所有的实验事实。 两种理论的差异涉及到钝化的定义和成相膜,吸附膜的定义,许多实验事实与所用体系、实验方法、试验条件有关。 第六章 金属的钝化 钝化现象的实验规律 金属钝化的定义 钝化现象 研究钝化现象的意义 钝化体系的极化曲线 阳极钝化的阳极极化曲线 钝化体系的类型 实现自钝化的途径 金属钝化的理论 研究金属钝化的方法 主要的钝化理论简介 钝化研究中的几个问题 钝化现象 研究钝化现象的意义 金属从活态向钝态的转变叫做钝化。 提高金属材料的钝化性能 促使金属材料在使用环境中钝化,是腐蚀控制的最有效途径之一。 0 10 20 30 40 50 60 HNO3, % Fe(Armco)的腐蚀速度与硝酸浓度的关系(25℃) 10 5 active passive passivation 返回 (×103 g/m2·hr) 腐蚀速度 钝化现象的实验规律 钝态的特征 (1)腐蚀速度大幅度下降。 (2)电位强烈正移。 (3)钝化膜的稳定性。 (4)钝化只是金属表面性质的改变。 影响钝化的因素 (1)?金属材料 各种金属钝化的难易程度有很大不同。 易钝化金属:如钛、铬、钼、镍、铁等, 自钝化金属:如钛、铬、铝。 将钝化性能很强的金属(如铬)加入到钝化性能较弱的金属(如铁)中,组成固溶体合金,加入量对合金钝化性能的影响符合Tamman定律(n/8定律),铁铬合金的钝化能力能大大提高。 0 4 8 12 16 20 34 28 32 36 40 Fe Cr (%) 12 10 8 6 4 2 120 100 80 60 40 20 10% HCL 10% H2SO4 10% HNO3 腐蚀速度(毫克/厘米2.小时) 铁铬合金的腐蚀速度与铬含量的关系(25度) (2) 环境 能使金属钝化的介质称为钝化剂。多数钝化剂都是氧化性物质,如氧化性酸(硝酸,浓硫酸,铬酸),氧化性酸的盐(硝酸盐,亚硝酸盐,铬酸盐,重铬酸盐等),氧也是一种较强钝化剂。 (3) 温度 降低温度有利于钝化的发生,反之亦然 。 (4) 金属表面在空气中形成的氧化物膜对 钝化有利。 (5) 有许多因素能够破坏金属的钝态,使 金属活化。 这些因素包括:活性离子(特别是氯离子) 和还原性气体(如氢),非氧化性酸(如盐酸), 碱溶液(能破坏两性金属如铝的钝态),阴极 极化,机械磨损。 返回 阳极钝化 某些腐蚀体系在自然腐蚀状态不能钝化,但通入外加阳极极化电流时能够使金属钝化(电位强烈正移,腐蚀速度大降低)。这称为阳极钝化,或电化学钝化。 金属在介质中依靠自身的作用实现的钝化则叫做化学钝化 。 ★阳极钝化和化学钝化的实质是一样的。 金属钝化的定义 在一定条件下,当金属的电位由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方向时,原来活泼溶解的金属表面状态会发生突变。金属的溶解速度则急速下降。这种表面状态的突变过程叫做钝化。 **腐蚀速度大幅度下降和电位强烈正移是金属钝化的两个必要标志,二者缺一不可。 钝化体系的阳极极化曲线(Fe在10% H2SO4中) B -250 0 +250 +500 +750 +1000 +1250 +1500 +1750 +2000 电位(mv) | 1 | 2 |3| 4 | 5 | 800 600 400 200 电流密度i(mA/cm2)
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