反应精馏法由乳酸铵合成乳酸乙酯.doc

C一24 C一24 应用化学新进展——绿色化学与环境保护 反应精馏法由乳酸铵合成乳酸乙酯 高静1’2 赵学明1 周丽亚2 黄志红2 (1天津大学化工学院，天津300072；2河北工业大学化工学院，天津300130) 摘要：本文描述了采用自行设计的反应精馏装置，用无水三氯化铝作催化剂，以苯为带水剂，由乳酸铵直接 合成乳酸乙酯的新方法。结果表明，该方法已取得满意的效果，乳酸乙酯的产率比简单的反应装置提高50％左 右。 关键词：乳酸己酯，乳酸铵，三氯化铝，反应精馏 乳酸乙酯在传统的消费领域中多用于香精、香料、食品及酿酒行业，是良好的添加剂；此外在制药 工业中用做压制药片的润滑剂，药物心得静的中间体；饲料工业中用做香味剂【1]。乳酸乙酯最具发展前 景的用途是：利用其具有无毒、溶解性好、不易挥发等特点作为“绿色溶剂”，它可以取代目前使用的许 多对人和环境有毒的溶剂，如卤代类、醚类以及破坏臭氧层的氟氯碳溶剂等，同时乳酸乙酯又具有可生 物降解性，因此乳酸乙酯是极具开发价值和应用前景的“绿色产品”12J。 我国从20世纪80年代开始生产乳酸乙酯，普遍采用的是以乳酸和乙醇为原料，以浓硫酸为催化剂 进行酯化反应”1。而乳酸生产方法主要是发酵法，在发酵法生产乳酸过程中为了防止反馈抑制，通常加 入碳酸钙作为中和剂，它首先使乳酸转化为乳酸钙，再用硫酸酸化使乳酸再生，同时生成副产物硫酸钙 沉淀 。该方法存在的问题是工艺流程长、设备腐蚀严重、后处理工艺复杂，且生成大量副产物硫酸钙 难以利用，给环境带来污染。 用氨水代替碳酸钙作为中和剂的研究已有报道”J，且己取得比较满意的结果，直接发酵产物为乳酸 铵而非乳酸钙。如直接用乳酸铵(发酵液)和乙醇反应生成乳酸乙酯，将缩短工艺流程，减少环境污染， 降低生产成本。 从目前的文献资料中，在国外臣前也只有美国的ArgonneNationalLab．于1998年的报道【21，它是以 DMAP为催化剂，且为了提高反应的转化率，采用了蒸发渗透装置。但也存在以下不足：(1)由于使用了 蒸发渗透装置，使设备的一次性投入及膜的操作费用增加。(2)催化剂昂贵、有毒、且不易得。(3)产率较 低，一般在9—12％之间。在国内赵学明、高静提出并研究了以无水三氯化铝为催化剂、以苯为带水剂由 乳酸铵合成乳酸乙酯的可行性。结果表明用该方法合成乳酸乙酯产率可达17．3％，高于Argonne National Lab．的报道，但是产率还是比较低，究其原因，主要是该方法采用的是简单的分水装置，分水效果不太 理想。针对这一问题，经多次实验研究，作者提出了一种新的乳酸乙酯制备技术，既精馏法fla-}L酸铵合 成乳酸乙酯的新技术，该技术采用了具有高分离特性的精馏过程和自行设计的分水精馏头，将水以苯、 乙醇、水三元恒沸物的稳定组成蒸出，使油水更易分层分离，使乳酸乙酯的产率比过去提高50％左右。 1 1仪器和药品 带分水头的反应装置一套(填料为不锈钢金属丝网0环填料，柱高1000mm，内径35mm)，见图1。 乳酸铵、乙醇(无水)、苯(分析纯)、三氯化铝(无水)、沸石。 1．2实验方法 1．2．1配料 称取一定量的乳酸铵、乙醇、苯，无水AlCb及少许沸石依次放入500mL三口圆底烧瓶中。 中国 中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 2003．9 C一25 1．2．2酯化脱水 装好反应装置后(见图1)，打开冷却水，开始加热。反应液沸腾蒸汽上升冷凝后，在分水器内分层， 下层为富水相，上层为富有机相，只要水相液面未接近回流管管口，就一直不放水，当水面快接近回流 管管口时开始缓慢放水，放水速度控制在水面基本不动。并在反应过程中采用流加部分苯醇混合物，以 控制反应温度和确保有足够的苯来形成醇、苯、水三相恒沸物。待水面不再上升时，停止加热。 1．2．3精馏分离 待反应液温度下降到40℃以下时开始蒸馏，先进行常压蒸馏，所得到的馏分主要是醇和苯和少量的 混合物，再对剩余反应物进行减压精馏，控制真空度在6．0船a左右，接受顶温为70一95℃温度段的塔顶 馏份，即为产品乳酸乙酯。 1．2．4分析方法 仪器SQ一206气相色谱仪：CDP-3HJ色谱数据处理机。 分析条件色谱柱：SE．30，柱长：2m，内径：3mm，柱温：170℃；载气：H2；检测室温度：180。C。 定量方法内标法。 2结果与讨论 2．1实验结果 产品经分析得知，乳酸乙酯的产率为25．5％，并且经多次重复，乳酸乙酯的产率均高于25％。结果 表明，用反应精馏法由乳酸铵合成乳酸乙酯是可行的。 2 2精馏法由乳酸铵合成乳酸乙酯的基本原理 由乳酸铵合成乳酸乙酯的反应如下： CH3CH(OH)COONH4+C2H50H CH3CH(OI"I)COOC2H5+NH3+H20 从以上反应可以看出，要提高反应的转化率应及时