某些金属氢氧化物的溶度积.docVIP

. . 第一节 氢氧化物沉淀法 除了碱金属和部分碱土金属外，其它金属的氢氧化物大都是难溶的（表12-1）。因此，可用氢氧化物沉淀法去除废水中的重金属离子。沉淀剂为各种碱性药剂，常用的有石灰，碳酸钠、苛性钠、石灰石、白云石等。 表12-1 某些金属氢氧化物的溶度积 化 学 式 Ksp 化 学 式 Ksp 化 学 式 Ksp AgOH Al (OH) 3 Ba (OH) 2 Ca (OH) 2 Cd (OH)2 Co (OH)2 Cr (OH)2 1.6×10-8 1.3×10-33 5×10-3 5.5×10-6 2.2×10-14 1.6×10-15 2×10-16 Cr (OH) 3 Cu (OH) 2 Fe (OH) 2 Fe (OH) 3 Hg (OH) 2 Mg (OH) 2 Mn (OH) 2 6.3×10-31 5.0×10-20 1.0×10-15 3.2×10-38 4.8×10-26 1.8×10-11 1.1×10-13 Ni (OH) 2 Pb (OH) 2 Sn (OH) 2 Th (OH) 4 Ti (OH) 3 Zn (OH) 2 2.0×10-15 1.2×10-15 6.3×10-27 4.0×10-45 1×10-40 7.1×10-18 注：表中所列溶度积，均为活度积，但应用时一般作为溶度积，不加区别。 对一定浓度的某种金属离子Mn+来说，是否生成难溶的氢氧化物沉淀，取决于溶液中OH-离子浓度，即溶液的pH值为沉淀金属氢氧化物的最重要条件。若Mn+与OH-只生成M(OH)n沉淀，而不生成可溶性羟基络合物，则根据金属氢氧化物的溶度积Ksp及水的离子积Kw，可以计算使氢氧化物沉淀的pH值： （12-1） 或 （12-2） 上式表示与氢氧化物沉淀平衡共存的金属离子浓度和溶液pH值的关系。由此式可以看出：（1）金属离子浓度[Mn+]相同时，溶度积Ksp愈小，则开始析出氢氧化物沉淀的pH值愈低；（2）同一金属离子，浓度愈大，开始析出沉淀的pH值愈低。根据各种金属氢氧化物的Ksp值，由公式（12-2）可计算出某一pH值时溶液中金属离子的饱和浓度。以pH值为横坐标，以—log[Mn+]为纵坐标，即可绘出溶解度对数图（图12-1）。 根据溶解度对数图，可以方便地确定金属离子沉淀的条件。以Cd2+为例，若[Cd2+]=0.1mol/L，则由图上查出，使氢氧化镉开始沉淀出来的pH值应为7.7；若欲使溶液残余Cd2+浓度达10-5mol/L，则沉淀终了的pH值应为9.7。 如果重金属离子和氢氧根离子不仅可以生成氢氧化物沉淀，而且还可以生成各种可溶性的羟基络合物（对于重金属离子，这是十分常见的现象），这时与金属氢氧化物呈平衡的饱和溶液中，不仅有游离的金属离子，而且有配位数不同的各种羟基络合物，它们都参与沉淀-溶解平衡。在此情况下，溶解度对数图就要复杂些。今仍以Cd（II）为例，Cd2+与OH-可形成CdOH+、Cd(OH)2、Cd(OH)3-、Cd(OH)42-等四种可溶性羟基络合物，根据它们的逐级稳定常数和Cd（OH）2的溶度积Ksp，可以确定与氢氧化镉沉淀平衡共存的各可溶性羟基络合物浓度与溶液pH值的关系，如图12-2中各实线所示。将同一pH值下各种型态可溶性二价镉Cd（II）s的平衡浓度相加，即得氢氧化镉溶解度与pH值的关系，如图中虚线所示。虚线所包围的区域为氢氧化镉沉淀存在的区域。考虑了羟基络合物的溶解平衡区域图，可以更好地确定沉淀金属氢氧化物的pH值条件。例如，由图12-2可以看出，pH=10~13时，Cd（OH）2（固）的溶解度最小，约等于10-5.2mol/L。因此，用氢氧化物沉淀法去除废水中的Cd（II）时，pH值常控制在10.5~12.5范围内。其它许多金属离子（如Cr3+、Al3+、Zn2+、Pb2+、Fe2+、Ni2+、Cu2+），在碱性提高时都可明显地生成络合阴离子，而使氢氧化物的溶解度重又增加，这类既溶于酸又溶于碱的氢氧化物，常称为两性氢氧化物。 图12-1 金属氢氧化物的溶解度对数图 图12-2 氢氧化镉溶解平衡区域图 当废水中存在CN-、NH3及Cl-、S2-等配位体时，能与重金属离子结合可溶性络合物，增大金属氢氧化物的溶解度，对沉淀法去除重金属不利，因此要通过预处理将其除去。 采用氢氧化物沉淀法处理重金属废水最常用的沉淀剂是石灰。石灰沉淀法的优点是：去除污染物范围广（不仅可沉淀去除重金属，而且可沉淀去除砷、氟、磷等）、药剂来源广、价格低、操作简便、处理可靠。主要缺点是劳动卫生