玻碳电极及伏安法.ppt

* * 循环伏安法 （1） 线性扫描伏安法 在面积固定的工作电极上，加上一个随时间作线性变化的直流电压，根据记录的电流－电势曲线进行分析研究的方法。该方法记录的 波形及峰电流、峰电位的表达式与单扫描极谱法的结果类似。 循环伏安法： 循环伏安法就是将线性扫描伏安法的线性扫描电位扫至某电位值后，再回扫至原来的起始电位值Ei ,电位与时间的关系如图。 电位与时间关系 循环伏安图 循环伏安法 分为可逆过程、 （右图曲线A） 准可逆过程（右 图曲线B）和不 可逆过程（右图 曲线C）. 对可逆过程： ipa= ipc Epa- Epc=59/n mV Ep与v无关 （2）溶出伏安法： 是在极谱法基础上发展起来的高灵敏度分析方法。操作分为预电解过程和溶出过程两步，预电解过程就是根据被测物质的氧化还原特性，在工作电极上加上一恒定电位，在搅拌溶液的条件下使被测物通过还原或氧化的方式沉积（预富集）在电极上。溶出过程是向电极加上一定波形的变化电位，使沉积物再氧化或还原进入溶液。若溶出时工作电极上发生氧化反应，则称为阳极溶出伏安法，发生还原反应，则称为阴极溶出伏安法。 电极： 阳极溶出伏安法 （以测溶液中的铜离子为例）： 富集：Cu2++2e+Hg Cu(Hg) 溶出：Cu(Hg)–2e Cu+Hg 根据溶出时的峰高和峰电位可分别进行定量和定性分析。 溶出伏安法的灵敏度很高， 微分脉冲阳极溶出伏安法达10-11mol? L-1。铜、铅、镉的 微分脉冲阳极溶出伏安曲线如下图。 铜、铅、镉的 微分脉冲阳极溶出伏安曲线 三电极是指： 工作电极(W) 辅助电极(U)或对电极 参比电极(R) 仪器输出的电信号加到工作电极和对电极上,被研究的物质在工作电极上发生电化学反应。辅助电极与工作电极连成通路,且发生的反应与工作电极相反，反应的电流通过工作电极和对电极。 参比电极用于稳定工作电极的电位并确定电 流-电势曲线中的峰电位、半波电位等。 电极材料： 1、工作电极 常用的材料有：铂、金、汞、碳 （玻碳、石墨、普通碳）、金属氧化物等。 2、对电极 多用铂丝、铂网等。 3、参比电极 常用的是甘汞电极和Ag-AgCl电极. 溶剂: 无机溶剂 ,水、有机溶剂如乙醇、乙腈等,通常尽可能用水,或用水和有机溶剂的混和液. 电解质: 强酸如盐酸、硫酸等;强碱如氢氧化钾、氢氧化钠等;盐类如氯化钾、硝酸钾、磷酸盐等;弱酸弱碱盐的缓冲溶液如乙酸乙酸钠等.若是有机溶剂,常要用有机电解质, 如四丁基高氯酸胺四丁基碘化胺等. *