第十一章醛酮.ppt

一. 醛酮的加水反应 二. 稳定性规律 2. 取代基的体积越大，k值越小 11.4 亲核加成反应的历程 11.4.1 醛酮水合物的稳定性 1. 取代基越多，由于位阻关系，k值越小 4. 羰基上连有吸电子基时，k值越大 5. 其他因素的影响 3. 取代基为芳基时，k值越小  一. 有手性脂肪酮的加成 规则：Cram规则 11.4.2 羰基加成的立体化学 例如： 二. 脂肪族的环酮 三. 亲核试剂的体积对加成产物的影响 11.5 醛酮的制备 11.5.1 醇的氧化 11.5.2芳香族化合物的侧链氧化 11.5.3 羧酸及其衍生物的还原 罗森曼德还原法：酰氯在lindlar催化剂条件下和氢气 还原成醛的反应。 11.5.4 付克酰化反应 11.5.5 芳环的甲酰化反应 2. 维斯梅尔甲酰化： 3. 加特曼-科克反应： 瑞穆尔-蒂曼反应： 1. 烯烃的氧化 2. 炔烃的水合 11.5.6 其他方法 3. 邻二醇的重排 11.7 不饱和羰基化合物 1. 烯酮 2. ?,?-不饱和醛酮 3. 孤立不饱和醛酮 11.7.1 分类 11.7.2 乙烯酮 1. 制备 2. 性质 1）乙烯酮的二聚 二乙烯酮 2）常见的亲核加成反应 3. 二乙烯酮的反应 11.7.3 ?,?-不饱和醛酮的性质 1，2-加成 1，4-加成 * * 一. 系统命名法 丙酮 2-戊酮 2-苯基丙醛 2. 环酮的命名：根据环的大小称为环某酮，环外基团作为取代基 第十一章 醛 酮 11.1 醛酮的分类和命名 11.1.1醛酮的命名 法则：选择含有羰基的最长链作为主链，从靠近羰基一端编号 4-甲基环己酮 4，4-二甲基环己基甲醛 法则：甲酮的衍生物来命名，较简单的基团放在前面 甲基乙基酮 甲基苯基酮 乙酰基丙酮 3. 芳香族的醛酮则把芳基作为取代基 苯甲醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 二苯基甲酮 4. 习惯命名法 11.1.2 酮的结构 应用: 11.2 醛酮的物理性质和光谱性质 11.2.1 物理性质 1. 沸点比相应的烷烃要高，但比醇要低; 2. 低级的醛酮可以和水互相溶解。 11.2.2 光谱性质 IR：1750 cm-1 MS: 麦氏重排 ?-断裂 例题：某化合物红外光谱中在1735 cm-1处有强的吸收峰，分子量为 44，在质谱中m/e = 29；m/e = 43处有峰，试推测化合物的结构。 ?-羟基腈 11.3.1 亲核加成反应 一、和氢氰酸的加成： 11.3 醛酮的化学性质 1. 反应历程 3. 条件：所有的醛和脂肪族的甲基酮可以发生类似的反应 4. 应用：制备羟基腈和羟基酸 2. 反应活性（位阻关系）: 反应条件：醛脂肪族的甲基酮和少于8个碳的环酮 2. 应用：分离和提纯符合条件的醛酮 二. 和亚硫酸氢钠的反应 三. 和格氏试剂的反应 2.位阻较高的醇不能使用这种方法制备 1. 应用：制备醇 醛酮 半缩醛酮 缩醛酮 丙酮缩二乙醇 苯甲醛缩二甲醇 环己酮缩二乙醇 环己酮缩乙二醇 四. 醇的加成 1. 命名 2. 形成机理 3. 例题 3. 应用：保护羰基 例题：下列化合物可以被稀酸水解的是 例题： 1. 与氨的反应 2. 醛酮和一级胺的反应 五. 与氨及其衍生物的加成 3. 二级胺和醛酮的反应 4. 醛酮和胺的衍生物的反应 应用：鉴别醛酮 引申：醛和酮的区分 脂肪族醛和芳香族醛的区分 3. 维狄烯反应的历程 六. 与磷叶立德的反应 磷叶立德：中心原子为磷的带有相邻“+”和“-”电荷的分子 称为内翁盐 2. 磷叶立德的合成（维狄烯试剂的制备） 制备烯烃，分子中含有酯基、双键、腈基、卤素等均无影响 4. 维狄烯反应的应用： 2. 如选择做还原剂，则只还原双键而不还原羰基 11.3.2 还原反应 一. 催化加氢： 1. 如选择H2/Ni还原分子中如存在双键同时也可以被还原 二. 金属氢化物的还原 醛酮和NaBH4或LiAlH4反应，则生成相应的醇 1. NaBH4只还原醛酮，而LiAlH4还还原羧酸和羧酸的衍生物 2. 两者只还原羰基，而不还原双键 3. LiAlH4的位阻较小，而LiBH(s-Bu)3的位阻较大 三、麦尔外因—庞道夫—维尔莱还原法 定义：在异丙基醇铝作用下，以异丙基醇作溶剂，可以使醛 　　　　酮还原成醇，而异丙