第十三章碳水化合物.ppt

Ⅱ 双糖 麦芽糖：是由两分子葡萄糖缩合而成的还原性双糖。 * Ⅰ单糖 一、单糖的构型及表示方法 二、单糖的环形结构 三、物理性质——变旋现象 四、化学性质 五、重要的单糖及其衍生物 Ⅱ双糖 一、还原性双糖 二、非还原性双糖 Ⅲ多糖 教学内容 第十四章 碳水化合物 * 1、了解碳水化合物的分类和构型的表示； 2、掌握葡萄糖的结构（费歇尔投影式、环状透视式 及构象式），糖苷的结构（重点）； 3、掌握单糖的化学性质（重点）及变旋现象 ； 4、了解一些重要的单糖及其衍生物； 5、掌握双糖形成的两种方式及性质（重点） ， 了解一些重要的还原性双糖和非还原性双糖的结构； 6、了解多糖中淀粉和纤维素的结构及性质差异。 学习要求 * 【带着问题去学习】（如何学？） 1、单糖有哪些化学反应？如何区别醛糖和酮糖？ 2、葡萄糖的构型和构象分别是如何表示的？怎样区别α型、β型葡萄糖？ 3、什么是差向异构体、变旋现象、糖苷、配基等？ 4、双糖有哪两种连接方式？什么是还原性双糖和非还原性双糖？ 5、淀粉和纤维素的单体是什么？分别是以什么键连接的？ 作业：习题 4、8、11、12(a/b/c/d)。 * 一、碳水化合物及分类 碳水化合物的通式是Cn(H2O)m，但有例外。 乳酸（C3H6O3） 乙酸（C2H4O2） 鼠李糖（C6H12O5） * 碳水化合物的分类是根据其水解和水解的产物而分的，可分为： 单糖——不能水解的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖或寡糖（双糖——十糖）——水解产生两分子单糖的叫双糖，水解产生三分子单糖的叫三糖，依次类推。 多糖或高聚糖——水解产生几百以至数千个单糖。 二、相对构型和绝对构型 （1）以甘油醛为标准物质，人为规定右旋甘油醛构型为D-构型，左旋甘油醛为L-构型。其它旋光物质的构型与甘油醛关联确定的构型就是相对构型。 * （2）1951年通过X射线分析法，发现相对构型就是真实的构型，因此由甘油醛确定的相对构型就称为绝对构型。 Ⅰ 单糖 一、单糖的构型及表示方法 单糖构型的确定是从甘油醛开始，通过化学反应逐步增加碳原子的方法导出的。开链构型用费歇尔投影式表示。 * * * Ⅰ 单糖 * Ⅰ 单糖 * Ⅰ 单糖 * 二、单糖的环形结构 1、α型、β型 ：葡萄糖中半缩醛羟基与5号碳的羟基在同侧为α型，半缩醛羟基与5号碳的羟基在异侧为β型。 Ⅰ 单糖 * 2、葡萄糖的哈武斯透视式 Ⅰ 单糖 * 3、葡萄糖的构象式（重点） a键 e键 37% 63% 三、物理性质——变旋现象（重点） Ⅰ单糖 半缩醛形式和链式可以相互转换，是产生变旋现象的根本原因。 * （1）醛糖和酮糖——与托伦试剂反应，有银镜生成；与本尼迪特试剂反应，有红棕色的氧化亚铜沉淀。具有这种性质的糖叫还原糖，否则为非还原糖。所有的单糖都是还原糖。 Ⅰ 单糖 四、化学性质 1、氧化（重点） （新制） * Ⅰ 单糖 （2）和溴水反应——只氧化醛糖，不氧化酮糖，以此来区别醛糖和酮糖。 （3）特殊酶氧化 * （4）高碘酸氧化——用于推测半缩醛环的大小（重点） * Ⅰ 单糖 2、还原 * Ⅰ 单糖 3、成脎反应（重点） * Ⅰ 单糖 含多个手性碳原子的旋光异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同，叫差向异构体。 4、形成缩醛（成苷反应） （半缩醛） * Ⅰ 单糖 半缩醛可继续和醇（配基）作用形成缩醛，糖的缩醛叫糖苷。糖苷没有变旋现象和还原性，也不能发生成脎反应。 配基 五、重要的单糖及其衍生物 * Ⅰ 单糖 Ⅱ 双糖 一、还原性双糖??? 还原性双糖分子中有一个半缩醛羟基，可以有环式与链式的互变，因此有变旋现象和还原性，能与托伦试剂或费林试剂反应，也有成脎反应。如麦芽糖、纤维二糖和乳糖。（重点） 还原性双糖是通过第一个单糖分子的半缩醛羟基与第二个单糖分子中的醇羟基脱去一分子水而互相连接而成的。 *