双原子分子质心-南京大学理论与计算化学研究所.ppt

当J=1时, K=-1,0,1,本征方程为 具体形式为: 本征值为: （ 从J＝1 的转动能级可确定转动常数） 选择定则为: 令 若 则 (长陀螺) 则 (扁陀螺) 实际情况是介于两者之间. （与 K 无关） （不对称陀螺的转动能级常用 标记） 不对称陀螺转动能级的相关图 (4) 球陀螺分子 简并度为: (如CH4, SiH4) 无固有偶极矩,因而无微波谱. 特例, 对Td对称性的分子, 当绕某CH键转动时,由于离心畸变, 其余三个CH键会变长, 从而对称性 降为 C3V, 有很弱的偶极矩. 选择定则为: (Rosenberg and Ozier, Can. J. Phys. 52, 575, 1974) 估计偶极矩为: （非常弱） SiH4的远红外光谱 4.4 转动Raman光谱 Raman在 1928 年在实验中研究苯的光散射时发现, 除了弹性散射外, 还有强度很低的非弹性散射. 1930年获 Nobel 物理奖. 1) 基本概念 (Raman位移) 平行偏振方向 垂直偏振方向 Raman效应:频率很高的光(紫外或可见)首先被分子吸收,使电子达到激发态; 当分子很快从激发态回到电子基态,并发射光子时,分子的振动和转动态并不一定回到起始态. Rayleigh散射:散射光的频率与入射光频率相等,分子回到起始振动和转动态. Stokes线:散射光的频率小于入射光频率,