热塑性弹性体(SBS)的合成、改性和应用.pptVIP

(2)影响S8S结构、性能的因素 ①合成方法的影响 以上详述了线形SBS具有三种合成方法:三步法、二步法和偶联法。 王亚兴等人分别采用三步法、两步法和偶联法合成线形SBS,设计分子量为9万， 其中三步法虽然操作复杂，但产品的物理机械性能更好，设计分子量与实测值更接近; 两步法虽工艺简单，但当丁二烯聚合后期时，不可避免的会有少量苯乙烯进入丁二烯链段，形成无规过渡段，导致末端苯乙烯嵌段减少，对称性下降，不利于聚苯乙烯微区的形成，至使力学性能下降。 偶联法既可生产线形SBS也可生产星形SB5，但受偶联剂纯度及实验条件的影响严重，易生成SB嵌段，故合成物理机械性能较高的线形SBS一般采用三步法。 ②分子量及St/Bd的影响 SBS嵌段共聚物每段都要有足够的长度，若PS段过长，产物在常温下显示耐冲击塑料性能，反之若PS过短不能形成微区，使产品产生冷流现象.一般地，聚苯乙烯分子量在10000-30000之间，聚丁二烯嵌段分子量在50000-100000之间;当m(St)/m(Bd)=30/70或40/60，SBS分子量分别为20-30万和10-15万产品的力学性能达到最大值。 ③添加剂用量的影响 增加添加剂可加快聚合反应速度，但聚丁二烯嵌段中1，2结构的含量也会随之上升，I, 2结构聚丁二烯含量过高会降低SBS的弹性、耐磨性和低温性能。因此，添加剂的加入量不宜过高， 以THF为例，为控制1, 2%在8-12%， THF/Li一般在0. 5-1. 0。 ④温度及时间的影响 聚合温度及时间对活性链的稳定性有很大的影响，温度高者杂质含量大，聚合时间长者杂质含水量较高。因此，高温及长周期聚合条件易产生较多的PS, PSB游离杂质，对工业化生产SBS不利。 SBS的环氧化改性 环氧化的研究始于 对天然橡胶(NR)的环氧化改性， 1922年德国化学家采用过氧酸与NR反应制备了环氧化天然橡胶， 其合成和表征近年来研究也较多。 聚丁二烯的环氧化改性 最早是1932年采用过氧苯甲酸为氧化剂合成的。 SBS的环氧化研究起步相对较晚， 1979年，研究了SBS环氧化反应机理。 利用催化剂环氧化SBS， 可以使环氧值超过70%。 研究了SBS环氧化的动力学。 环氧化工艺路线 1、利用过氧酸的环氧化工艺 直接利用有机过氧酸(例如过氧甲酸、过氧乙酸、单过氧邻苯二甲酸等)，使聚合物分子链中的双键打开，发生环氧化反应。 Huang等以单过氧邻苯二甲酸为氧化剂，研究了SBS的环氧化反应，讨论了不同溶剂对反应速率常数的影响。但此方法由于使用的有机过氧酸不稳定、不安全，工艺条件不易控制，无工业应用前景，近年来这种方法应用较少。 2、原位环氧化工艺(in situ法) 利用有机酸和过氧化氢原位生成过氧酸，初生态的过氧酸直接使SBS环氧化。即生成过氧酸和环氧化反应同步进行。反应式如下: SIS热塑性嵌段共聚物的生产方法及应用 SIS热塑性嵌段共聚物的生产方法及应用 SIS(苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯)热塑性嵌段共聚物是SBS(苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物)的姊妹产品，是美国Phillips石油公司和Shell化学公司分别于20世纪60年代同步开发，并在70年代获得进一步发展的新一代热塑性弹性体。 SIS热塑性嵌段共聚物的生产方法及应用 由于SIS具有优异的波纹密封性和高温保持力，用作粘结剂是独树一帜的，所以通常用于与SBS或其他材料配制胶勃剂，主要是制压敏胶和热熔胶，用在医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间茹合等。热熔压敏胶不含溶剂，无公害，能耗小，设备紧凑，粘接范围广，近年来，其发展速度已超过SBS。 SIS热塑性嵌段共聚物的生产方法及应用 由于SIS具有优异的波纹密封性和高温保持力，用作粘结剂是独树一帜的，所以通常用于与SBS或其他材料配制胶勃剂，主要是制压敏胶和热熔胶，用在医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间茹合等。热熔压敏胶不含溶剂，无公害，能耗小，设备紧凑，粘接范围广，近年来，其发展速度已超过SBS。 苯乙烯/丁二烯/异戊二烯新型嵌段聚合物的研究 * 谢 谢 谢 谢！ 放映结束 感谢各位的批评指导！ 让我们共同进步 ④双官能团引发剂引发SBS的机理 同种结构的双锂引发剂活性 低于单锂引发剂， 这主要是因为引发剂的端基碳负离子的离域作用(离域导致负电荷下降)， 故可在聚合初期适当升温 和第二步加料时加入催化剂 来提高反应速度。 采用双锂引发剂的优点 是较三步加料法少加一次单体， 减少一次引入杂质的机会， 另外还使对物理性能影响较大的PSB嵌段的生成机会减少。 它的突出缺点是合成复杂、稳定性差、成