图表面活性剂分子结构示意图.ppt

第四章 液—气与液—液界面 第一节 弯曲界面现象 一、弯曲液面下的附加压力 ——拉普拉斯（Laplace）公式 ΔP—弯曲液面下的附加压力 γ —界面张力 r1 — 任意曲线1的曲率半径 r2 — 任意曲线2的曲率半径 Laplace公式几种常见的特殊情况: 1. 平面 ，则 ，平面液面上下不存在压力差。 2. 球面 ，则 3. r﹥0，故 ﹥0；凸液面 4. r﹤0，故 ﹤0 ； 对液体中的气泡， 对肥皂泡，由于有内外两个表面，则 5. 圆柱面 ，则 ，其中r是柱面的圆形底面 的半径。 二、弯曲液面上的蒸气压—开尔文（Kelvin）公式 描述蒸气压与液面曲率半径的关系式就是著名的Kelvin公式。 图4-3 恒温时密封容器中，不同曲率半径的液滴对应不同蒸汽压实验示意图 Kelvin公式应用的几点说明： 1. 对于凸液面，如液滴，r﹥0，那么 prp0 而且液滴半 径越小，则对应的pr蒸气压越高，这正是过饱和蒸气产生的根本原因。 2. 对于平液面，由于△p =0，故 pr=p0 3. 对于凹液面，r﹤0，则 pr﹤p0，也就是说在凹液面上对应的蒸气压低于通常的蒸气压。 4. Kelvin 公式还可以用于固体在溶液中的平衡浓度，即溶解度，此时应以活度 a 代替压力 p 。 对于具有分子式为AmBn的离子型化合物，活度与摩尔溶解度S的关系为： 则固体半径为 r ,溶解度为 Sr 对应的Kelvin公式为： 第二节 表面张力的测定 一、 威廉米（Wilhelmy）板法（吊片法） 二、 Du Nouy环法（吊环法） 从原理上讲是用环圈取代了板法中的吊片。 式中：F——修正因子 V——圆环拉起液体的体积。 三、最大气泡压力法 将内半径为R的毛细管与待测液面刚刚接触，然后让毛细管内外有一个压力差（或通过毛细管内加压，或通过毛细管外减压），那么毛细管尖端会有气泡产生，气泡破裂时的最大压力即是按Laplace方程所表示的弯曲液面上的压力差： 四、滴重法（滴体积法） 当液体顺毛细管往下流动至顶端时逐渐聚集成为液滴并长大，直至液滴的重量等于（和大于）毛细管端的表面张力之力时，液滴才会滴落。 实际上，在毛细管口之液滴逐渐增大时液滴与管口间形成圆柱状细颈，液体脱落时在细颈处断开，管口下液体并不全部脱落，且由于形成细颈时表面张力方向并不与管端垂直，因此应予以校正 五、毛细管法 图4—8所示的弯月面的曲率半径r一般不等于毛细管内径R，除非弯月面是半球面，即接触角 θ=0。那么在弯月面顶点O处应存在如下平衡： 图4-8毛细现象示意图 式中：a2 称为毛细管常数。由第三式可知，只要测出毛细上 升高度h,及曲率半径r，就可以准确地计算γ值。 以（△p）0=O 为顶点的液柱压强 p0 第三节 表面活性剂的分子结构与分类 一、表面活性与表面活性剂 图4-9 溶液表面张力随 溶质浓度的变化 图4-10表面活性剂分子结构示意图 图4－11 表面活性剂分子在溶液表面和 内部的特殊定位和排列方式 二、表面活性剂分子的结构 由于表面活性剂分子的特殊的两亲结构而使其在溶剂（通常是水）中及液体表面表现出特殊的定位和排列方式。 三、表面活性剂分类 （1）按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分类： 阴离子型表面活性剂； 阳离子型表面活性剂； 两性离子型表面活性剂； 非离子型表面活性剂。 （2）按表面活性剂在水和油中的溶解性分类，可分为： 水溶性表面活性剂； 油溶性表面活性剂。 第四节 表面活性剂溶液的性质与胶团结构 一、表面活性剂溶液的性质 图4-12 活性剂溶液性质随浓度的变化 二、 胶团形成 胶团或胶束 (见图4－11） 图4－11 表面活性剂分子在溶液表面和内 部的特殊定位和排列方式 形成胶团的表面活性剂的最低浓度称为临界胶团浓度CMC（Critical Micelles Concentration）。 一般规律是随表面活性剂浓度的增加，胶团由球状变为棒状最后为层状等结构 图4－13 表面活性剂在溶液中形成的胶团结构示意图 每个胶团中的分子或离子数 n 称为缔合度或聚集数， n 值在一定浓度范围内维持恒定值。 n 值大小标志胶团的大小，其值可以通过渗透压法，离心沉降法或光散射法求出。 用这些方法求出胶团的分子量，再除以每个表面活性剂分子的分子