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第四章习题参考解答
6.已知
(1) C(s) + O2 (g) = CO2(g) ΔrHm?(1) =-393.5kJmol-1
(2) H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) ΔrHm?(2) = -285.9 kJ.mol-1
CH(g) + 2 O (g) = CO(g) + 2HO(l) ΔrHm?(3) = -890.0kJ.mol-1
试求反应 C(s) + 2H2(g) = CH4(g) 的ΔrHm? 。
. 解:(1)+ 2×(2)=(3)
ΔrHm?= ΔrHm?(1)+2ΔrHm?(2)- ΔrHm?(3)
= -393.5 + 2×(-285.9)-(-890.0)= -75.3 kJ.mol-1
7. 阿波罗登月火箭用N2H4(l)作为燃料,用N2O4(g)作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和H2O(l),写出配平的化学方程式,并计算N2H4(l)燃烧反应的ΔrHm?(298.15K)。
解: 2N2H4(l) + N2O4(g) = 3N2(g) + 4H2O(l)
查表得各物质的ΔrHm?为
ΔfHm?( N2H4,1) = 50.63kJmol-1
ΔfHm?( N2O4) = 9.16kJmol-1
ΔfHm?( H2O ,1) =-285.84kJmol-1
ΔrHm?= 4ΔfHm?( H2O) - 2ΔfHm?( N2H4)- ΔfHm?( N2O4)
= 4×(-285.84) - 2×50.63 - 9.16 = -1253.8 kJ.mol-1
8.预言下列过程体系的ΔS符号:
(1) 水变成水蒸汽; (2) 气体等温膨胀;
(3)苯与甲苯相溶; (4) 盐从过饱和水溶液中结晶出来;
(5)渗透。
解:(1)ΔS>0;(2)ΔS>0;(3)ΔS>0; (4)ΔS<0;(5)ΔS>0
9.利用附录的数据,判断下列反应在标准态下能否自发进行。
(1) Ca(OH)2(s) + CO2(g) = CaCO3(s) + H2O(l)
(2) 略
解:由附录得Ca(OH)2(s), CO2(g), CaCO3(s), H2O(l)的ΔfGm?分别为
-896.69, -394.36,-1128.8, -237.13kJ.mol-1
ΔrGm?= -1128.8 + (-237.13) -(-896.69 -394.36) kJ.mol-1 =-74.88 kJ.mol-1
在标准态下ΔrGm=ΔrGm? 0 ,能自发进行。
10. CO 是汽车尾气的主要污染源,有人设想用加热分解的方法来消除它:
CO(g) = C (s) + 1/2 O2(g)
试从热力学角度判断该想法能否实现?
解:ΔfGm? (CO,g) = -137.17kJ.mol-1
上述反应的ΔrGm? =137.17kJ.mol-1 0
反应逆向进行的倾向性很大。该想法不能实现。
11. 蔗糖在新陈代谢过程中所发生的总反应可写成:
C12H22O11 (s) + 12 O2(g) = 12 CO2 + 11 H2O(l)
假定有25%的反应热转化为有用功,试计算体重为65kg的人登上3000米高的山,须消耗多少蔗糖?(已知ΔfHm?(C12H 22O11)= -2222kJ.mol-1 )
解:CO2 和H2O(l)的ΔfHm?分别为-393.5kJmol-1和-285.84kJmol-1
ΔrHm?= 11ΔfHm?( H2O) + 12ΔfHm?( CO2)- ΔfHm?( C12H 22O11)
= 11×(-285.84) + 12×(-393.5) - (-2222) = -5644.2 kJ.mol-1
有25%的反应热转化为有用功,每摩尔蔗糖可做的功W =-5644.2×25% =-1411 kJ。
体重为65kg的人登上3000米
W =mgh= 65kg×3000m×9.8m.s-2=1911kJ
须消耗蔗糖量 n = 1911/1411=1.354mol
m = nM =1.354mol×342×10-3kg.mol-1=
12. 已知反应 (a) S(s) + H2(g) = H2S(g) K?a = 1.0×10-3
(b) S(s) + O2(g) = SO2 (g) K?b = 5.0×106
计算下列反应 SO2(g) + H2(g) = H2S(g) + O2(g)
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