3有机污染化学－光解.pdf

第三章 光 解 第三章 光 解 直接光解 间接光解 光敏化剂 光化学基础 光化学基础 光物理与光化学 光物理与光化学 光物理过程 光化学过程 分子吸收光子被激发后的各种光物理过程可用雅布伦斯基C Jablons-ki) 图来示意说明 图中垂直向上代表能量逐步增加，水平方向没有物理意义。S 。表示电子基态，当电 子被激发时，有以下两种情况: 1) 激发态中两电子自旋反平行，仍属S态，称为单重态，图3一1中S1和S2 分别表示第一和第二激发单重态; 2) 当激发电子为自旋平行时，由于电子总自旋角动量在磁场方向可以有3个不同的分 量，故称为三重态(简称T态) ，图中T1和T2表示第一和第二两个三重态。 3) 图中水平方向较短的线表示振动能级，水平方向较长的线表示电子能级(转动能级 应在每一振动能级之间，图中未标出) 。 分子吸收光谱 分子吸收光谱 当分子吸收较强的光子其电子从基态(S。) 当分子吸收较强的光子其电子从基态(S。) 被激发至高能级上时可获得分子吸收光 被激发至高能级上时可获得分子吸收光 谱，由于在电子被激发的同时，振动和转 谱，由于在电子被激发的同时，振动和转 动也被激发，所以分子吸收光谱有相当宽 动也被激发，所以分子吸收光谱有相当宽 的吸收带。 的吸收带。 原则上每一个激发态都可以通过发射光子 原则上每一个激发态都可以通过发射光子 降低自身的能量而退活化到基态。对于孤 降低自身的能量而退活化到基态。对于孤 立原子，发射波长和吸收波长是相同的。 立原子，发射波长和吸收波长是相同的。 发射光谱（荧光和磷光） 发射光谱（荧光和磷光） 在实际情形中，激发分子的失活有许多途径，主要分辐射 在实际情形中，激发分子的失活有许多途径，主要分辐射 跃迁、无辐射跃迁和分子间能量转移有3种。前两种衰减 跃迁、无辐射跃迁和分子间能量转移有3种。前两种衰减 是分子内部的能量传递过程，第三种则是分子间的能量传 是分子内部的能量传递过程，第三种则是分子间的能量传 递过程。图3一1中实线箭头表示有辐射步骤。 递过程。图3一1中实线箭头表示有辐射步骤。 当激发分子从激发单重态S1的某一能态跃迁到基态S0 的某 当激发分子从激发单重态S1的某一能态跃迁到基态S0 的某 一能态时所发射的辐射称为荧光，即S → S + hv ，这种 一能态时所发射的辐射称为荧光，即S1 → S 0 + hv ，这种 1 0 -8 发射寿命很短，大约只有10-8 s的数量级，所以一切断光 发射寿命很短，大约只有10 s的数量级，所以一切断光 源，荧光立即停止。当激发分子从T1跃迁到S 即T → S 源，荧光立即停止。当激发分子从T1跃迁到S0 即T1 → S 0 0 1 0 + hv ，所发射的辐射称为磷光，它发生在多重性不同态间 + hv ，所发射的辐射称为磷光，它发生在多重性不同态间 向基态的跃迁，磷光发射寿命较长，有时可保持数秒钟。 向基态的跃迁，磷光发射寿命较长，有时可保持数秒钟。 淬灭与光化学过程