第12章 杂环化合物和生物碱.ppt

《有机化学》第十二章 杂环化合物和生物碱 苏州卫生职业技术学院 2010-6 本章主要内容 第一节 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 二、命名法 三、结构 第二节 杂环化合物的性质 一、溶解性 二、酸碱性 三、氧化反应 四、取代反应 五、氢化反应 第三节 重要的杂环化合物 一、五元杂环化合物 二、六元杂环化合物 三、稠杂环化合物 第四节 生物碱 一、生物碱的分类和命名 二、一般性质 （一）物理性质 （二）化学性质 三、重要的生物碱 第一节 杂环化合物分类、命名和结构 一、分类 二、命名法 三、结构 （一）呋喃、噻吩和吡咯的结构 （二）吡啶的结构 第一节 杂环化合物分类、命名和结构 杂环化合物 构成环的原子除碳原子外还有其它原子的并具有芳香性的一类环状化合物。 杂原子 环中的非碳原子。 常见的杂原子有：O、S、N。 一、杂环化合物的分类 根据分子中含有环的数目可分为单杂环和稠杂环两类； 单杂环又可分为五员杂环和六员杂环化合物； 稠杂环可分为苯稠杂环和杂稠杂环化合物。 二、杂环化合物的命名 1．杂环母环的命名； 杂环化合物一般采用音译法命名，根据化合物的英文读音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示杂环化合物。 二、杂环化合物的命名 2．取代杂环化合物的命名。 （1）环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，从杂原子开始将环上的原子编号。 编号时注意杂原子或取代基的位次之和最小。 二、杂环化合物的命名 （2）当环上含有两个或两个以上相同杂原子时，从连有H原子或取代基的开始编号。 二、杂环化合物的命名 （3）当环上的杂原子不同时，按O、S、N的次序编号。 二、杂环化合物的命名 （4）有时也将杂环作取代基，以侧链的官能团做母体来命名。 二、杂环化合物的命名 二、杂环化合物的命名 （5）有些稠杂环有特定的编号。 二、杂环化合物的命名 例 三、杂环化合物的结构 （一）吡咯、呋喃和噻吩的结构 1．组成五员杂环的五个原子的原子轨道都取SP2杂化。 2．组成五员环的每个原子各有一个未杂化的P轨道。 3．五员杂环中，杂原子上P轨道的未共用电子对参与五员杂环的闭合共用体系。（P-π共轭） 三、杂环化合物的结构 （二）吡啶的结构 吡啶分子中的5个碳原子和1个氮原子都是以sp2杂化轨道相互重叠，形成以σ键相连的环平面。 环上6个原子都有1个垂直于该平面的未杂化的p轨道，这些p轨道相互平行重叠，形成了一个环状的闭合共轭体系，具有芳香性。 吡啶环的氮原子在其sp2杂化轨道中还有1对孤对电子，没有参加环的共轭。 第二节 杂环化合物的性质 一、溶解性 二、酸碱性 三、氧化反应 四、取代反应 （一）卤代反应 （二）硝化反应 （三）磺化反应 （四）付克反应 五、氢化反应 一、溶解性 在五员杂环化合物中由于共轭效应的存在，杂原子上的电子云密度降低，较难与水形成氢键，所以在水中的溶解度不大，而易溶于有机溶剂。 吡啶分子中氮原子上的未共用电子对，不参与形成闭合的共轭体系，可与水形成氢键，所以能与水混溶。 一、溶解性 1.分子的极性越大，越易与水形成氢键的化合物，水溶性越大。 2.凡能增大与水形成氢键可能性的因素，就有可能增大杂环化合物的水溶性。 一、溶解性 当吡啶环上有氨基或羟基时，很容易形成分子间氢键，从而减弱与水形成氢键的能力，使溶解度减小。 二、酸碱性（含氮杂环） 1．吡咯 从结构上看，吡咯似环状仲胺，但因其氮原子上的共用电子对参与了环的共轭体系，使氮原子的电子云密度降低，减弱了对氢离子的结合能力。故吡咯的碱性极弱。 二、酸碱性（含氮杂环） 1．吡咯 又由于这种共轭作用，使氮上的氢容易离解成氢离子，故吡咯呈弱酸性。 二、酸碱性（含氮杂环） 2．吡啶 吡啶环上的氮原子的一对未共用电子对处于sp2杂化轨道上，它并不参与环上的共轭体系，因此能与质子结合，具有弱碱性。 二、酸碱性（含氮杂环） 2．吡啶 吡啶环上的取代基对其碱性的影响，如同取代基对苯胺的碱性的影响。 二、酸碱性（含氮杂环） 吡啶与无机酸反应生成盐，但产物遇水即分解： 三、氧化反应 吡啶比苯稳定，不易被氧化，一般都是侧链被氧化，而杂环不被破坏，结果生成吡啶甲酸。 四、取代反应 1．卤代反应 呋喃、噻吩和吡咯环中的杂原子上的未共用电子对参与了环的共轭体系，使环上的电子云密度增加，故它们都比苯容易发生亲电取代反应，取代通常发生在α位上。 亲电取代反应的活性： 吡咯 ＞呋喃＞噻吩＞苯 四、取代反应 吡咯、呋喃和噻吩在室温下与氯激烈反应，生成多卤代产物；在低温下反应得到一氯代产物。 四、取代反应 2.硝化 呋喃、噻吩和吡咯必须在特殊的条件下硝化，即用酸酐与硝酸反应生成的硝酸乙酰酯，在低温下进行硝化，生成相应的α-硝基化合物。 四、取代反应 3.磺化 呋喃、吡咯必须用吡啶的三氧化硫加成物作为磺化剂 四