催化裂化干气制氢新工艺的工业应用-中国气体分离设备商务网.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 2004年6月 PETROLEUM PROCESSING ANDPETROCHEMICALS 第35卷第6期 催化裂化干气制氢新工艺的工业应用 龚建友，魏家禄 (清江石化有限责任公司，淮安223002) 摘要 论述了中石化清江石化有限责任公司制氢装置工艺路线的选择;详述工业应用过程中相 关工艺条件的操作控制经验，并对存在的问题提出改进建议;催化裂化干气、水蒸气转化制氢工艺工 业应用结果表明，该工艺在原料气烯烃体积分数为14.1%，硫质量分数小于200pg/g时，所产氢气 纯度大于99.9%。利用催化裂化干气作制氢原料与轻油为原料相比可大幅度降低氢气成本，该厂 按全年开工8000h，满负荷5000m3/h运行计，比原来用电解氢，节约制氢成本2400万元/a. 关键词:催化裂化 千气 制氮 工业规模 1 前 言 装置，其主要工艺是将含高烯烃的催化裂化干气经 轻烃水蒸气转化制氢工艺由于具有流程短、 过压缩、加氢精制，并引进部分加氢精制后的气体 投资少、技术成熟和操作简单的优点，目前已成 冷却打循环来控制反应器的温升，再经蒸汽转化制 为炼油厂制氢的主流。就制氢原料而言，天然气 氢。国内曾有安庆石化总厂采用这种冷却打循环 是制氢的首选原料，但往往受地域限制而应用较 的工艺来制合成气。但该工艺有以下几点不足: 少;轻油虽然其中杂质含量少，但成本居高不下， ①需要有一部分气体总是在循环，大大增加了动 也成为用于制氢的制约因素。长期以来，炼油厂 力消耗;② 循环气体还需要经过冷却后送回装 富产的炼厂干气一直未得到有效利用。除一部分 置，不仅需要适宜的冷却介质，能量利用上也不尽 用作燃料外，其余则放入火炬而白白浪费，同时 合理;③ 由于将加氢后的气体返回人口循环，使 还对大气造成污染。因此，合理利用炼厂干气中 加氢反应器负荷大大提高，当烯烃体积分数达到 富含轻烃、氢碳比高的特点来制氢，是 目前关注 20%时，至少需要返回正常原料体积的200%，反 的课题。一般而言，焦化干气和催化裂化干气占 应器负荷增加了2倍，相应的设备投资和能耗也随 炼厂干气的80%以上，其中催化裂化干气则占到 之增大。由于以上原因，该工艺并没有得到较大的 60%以上，如果将其作为制氢原料，气源将是十 发展。经中国石化北京设计院、催化剂开发商等有 分充足的。目前，为了提取催化裂化干气中约占 关单位的共同研究，开发了全催化裂化干气转化制 25%-40%的氢气，国内已有不少炼油厂建立了 氢新工艺。该工艺的关键技术在于:① 开发新的 多套催化裂化干气PSA提纯装置。由于该气体中 低温活性良好兼备烯烃饱和及有机硫转化性能强、 氢浓度不高，故产氢量有限。因此，单以催化裂 抗结炭性能好，并且加氢反应的温度对催化剂活性 化干气提纯来制氢难以满足日益增长的加氢装置 基本无影响的加氢催化剂，使加氢催化剂能最大限 的氢耗量。从技术上分析，催化裂化干气用作转 度地承受加氢的高反应热;② 具有能有效地吸收 化制氢的原料有其固有的弊端:主要是干气中含 高反应热的合理的工艺流程;③ 具有工程上可行 有 15%以上的烯烃(有时达到20%)，进行加氢反 的新型结构的加氢反应器。 应时会由于其高反应热而使反应器严重超温;其 2 新工艺在清江石化的应用 次，催化裂化干气中有机硫含量高，硫的形态比 清江石化原有一套30kt/a的煤油加氢装置， 较复杂。因此，必须采取独特的、能彻底脱除有 机硫的脱硫技术，方能满足转化