石油化学复习总结讲解.docVIP

一、石油的化学组成 石油馏分按馏程分类 初馏点～200℃或～180 ℃ 汽油馏分 200～350 ℃ 煤、柴油馏分 350～500℃(560℃)减压瓦斯油（润滑油馏分、催化裂化原料） 500 ℃ (560℃) 减压渣油 350 ℃ 常压渣油 (初馏点：加热时馏出的第一滴液体时的温度.)? 2.原油分类：原油按化学组成分为哪三类，与化学组成关系 ⑴美国矿务局原油分类法 分为石蜡基（大庆），中间基，环烷基 ⑵特性因数K值分类法：K值大小顺序为：烷烃＞环烷烃＞芳香烃。 根据K值可以对原油进行分类： K值 ＞12.1 为石蜡基 K值 ＝11.5～12.1 为中间基 K值 ＝10.5～11.5 为环烷基 K值越大，烷烃含量越大，芳烃含量越少。 3.我国原油特点 偏重常规油（2）H/C偏低（3）低硫高氮（4）Ni多V少（5）轻馏分少，重馏分多。 4.石油化学组成表示方法：.石油馏分的化学组成:（元素，单体烃，族组成，结构族组成） 目前研究石油化学组成的物理和化学的分析方法主要有： GC，LC，MS，NMR。 元素组成 ①单体化合物组成 ②族组成 族是指化学结构相似的一类化合物。 直馏汽油馏分的族组成：以烷烃、环烷烃、芳香烃含量来表示。 裂化汽油的族组成：用烷烃、环烷烃、芳香烃、 的含量来表示。 煤柴油馏分和减压馏分的族组成 液相色谱法：饱和烃（烷烃＋环烷烃）、轻芳烃、中芳烃、重芳烃、非烃组分。 质谱法：正构烷烃、异构烷烃、不同环数的环烷烃、不同环数的芳烃、非烃化合物。 常压渣油与减压渣油的族组成： 四组分组成：用溶剂处理和液相色谱法相结合，分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质。 六组分组成：将胶质可以进一步分为轻、中、重胶质。 八组分组成：可以将芳香分进一步分成轻、中、重芳烃。 ③结构族组成：测单元结构的组成。 任何烃类化合物，不论其结构如何复杂，都可以看成是由烷基、环烷基和芳香基三种结构单元所构成的。结构族组成只表示在分子中这三种结构单元的含量，而不涉及它们在分子中的结合方式。 %CP：烷基碳数占总碳数的百分数 %CN：环烷碳数占总碳数的百分数 %CA：芳香碳数占总碳数的百分数 RT：总环数＝RA+RN RA：芳香环数 RN：环烷环数 n-d-M法测润滑油实验 ⑵单体烃 a.汽油馏分的烃族组成 ： 测定方法：气相色谱，液相色谱，苯胺点法。 苯胺点：苯胺与油品以等体积混合时所测得的临界溶解温度（即等体积混合的苯胺与油品完全互溶时的最低温度）。 苯胺为芳香结构，相似相溶。芳烃苯胺点低 分子量相近而结构不同的烃类，烷烃的苯胺点最高，环烷烃次之，而芳香烃的苯胺点最低。（苯胺点：烷烃环烷烃芳烃， 石蜡基中间基环烷基） 同一系列的烃类，苯胺点随着分子量的增加而增加 。 苯胺点的应用 ：测定汽油馏分中的芳烃含量。 b.柴油馏分及减压馏分的烃族组成:测定方法：液相色谱，质谱。 ⑶减压渣油的族组成 减压渣油是原油中沸点最高、分子量最大、非烃化合物含量最高的部分。 比较常用的方法是四组分法，即将减压渣油分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质四个组分，称之为减压渣油的四组分组成 ⑷结构族组成 石蜡基原油(大庆和中原原油)的%CP显著较高，而%CN和%CA较低；RA和RN也较低。 环烷-中间基原油(如孤岛原油)的%CP较低，而%CN和%CA较高；RA和RN也较高。 中间基原油(如胜利、华北、辽河原油)的%CP、%CN、%CA、RA、RN介于石蜡基原油和环烷基原油之间。 5.非烃化合物存在形式及危害 石油中的含硫化合物 ①存在形式：元素硫、H2S、 硫醇(RSH)、硫醚（RSR’）、二硫化物（RSSR’)、噻吩、砜（既含硫又含氧） （随馏分沸程升高，硫含量增加，大部分集中在重馏分和渣油中） ②危害：金属腐蚀（活性硫），影响油品的储存安定性，使催化剂中毒（如铂重整催化剂最怕硫），污染环境。 含氮化合物 主要是氮杂环芳香族化合物、强碱氮和弱碱氮的分布随着沸点的升高而减少，非碱氮分布则随着沸点的升高而增加。 ①碱性氮：吡啶，喹啉；非碱性氮：吡咯，吲哚，咔? ② 催化剂中毒，影响油品安定性 含氧化合物 ①酸性氧化物：羧酸和酚类。中性氧化物：酯类、醚类、呋喃类 ②原油乳化，腐蚀设备。 微量元素 变价金属如V、Ni、Fe、Mo、Co、W、Cr、Cu、Mn、Pb、Ga、Hg等; 碱金属和碱土金属：如Na、K、Ba、Ca、Sr、Mg等； 卤素和其它元素：如C1、Br、I、Si、A1、As等。 Ni/V＞1是陆相成油的特征，形成的石油为低硫高氮、含镍较多的石油。 Ni/V＜1是海相成油的特征。形成的石油为含硫低氮、含钒较多的石油。 铁、铜、镍、钒是催化裂化催化剂的毒物，砷是催化重整催化剂的毒物，钠和钙会